Mindmap-Galerie Spektrale Eigenschaften von Flavonoiden
Dies ist eine Mindmap über die spektralen Eigenschaften von Flavonoidverbindungen. Die spektralen Eigenschaften von Flavonoidverbindungen spiegeln sich hauptsächlich im ultravioletten Spektrum (UV), Massenspektrometrie, Kernspinresonanzspektrum (NMR) usw. wider.
Bearbeitet um 2024-01-16 20:35:29Einhundert Jahre Einsamkeit ist das Meisterwerk von Gabriel Garcia Marquez. Die Lektüre dieses Buches beginnt mit der Klärung der Beziehungen zwischen den Figuren. Im Mittelpunkt steht die Familie Buendía, deren Wohlstand und Niedergang, interne Beziehungen und politische Kämpfe, Selbstvermischung und Wiedergeburt im Laufe von hundert Jahren erzählt werden.
Einhundert Jahre Einsamkeit ist das Meisterwerk von Gabriel Garcia Marquez. Die Lektüre dieses Buches beginnt mit der Klärung der Beziehungen zwischen den Figuren. Im Mittelpunkt steht die Familie Buendía, deren Wohlstand und Niedergang, interne Beziehungen und politische Kämpfe, Selbstvermischung und Wiedergeburt im Laufe von hundert Jahren erzählt werden.
Projektmanagement ist der Prozess der Anwendung von Fachwissen, Fähigkeiten, Werkzeugen und Methoden auf die Projektaktivitäten, so dass das Projekt die festgelegten Anforderungen und Erwartungen im Rahmen der begrenzten Ressourcen erreichen oder übertreffen kann. Dieses Diagramm bietet einen umfassenden Überblick über die 8 Komponenten des Projektmanagementprozesses und kann als generische Vorlage verwendet werden.
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Einhundert Jahre Einsamkeit ist das Meisterwerk von Gabriel Garcia Marquez. Die Lektüre dieses Buches beginnt mit der Klärung der Beziehungen zwischen den Figuren. Im Mittelpunkt steht die Familie Buendía, deren Wohlstand und Niedergang, interne Beziehungen und politische Kämpfe, Selbstvermischung und Wiedergeburt im Laufe von hundert Jahren erzählt werden.
Projektmanagement ist der Prozess der Anwendung von Fachwissen, Fähigkeiten, Werkzeugen und Methoden auf die Projektaktivitäten, so dass das Projekt die festgelegten Anforderungen und Erwartungen im Rahmen der begrenzten Ressourcen erreichen oder übertreffen kann. Dieses Diagramm bietet einen umfassenden Überblick über die 8 Komponenten des Projektmanagementprozesses und kann als generische Vorlage verwendet werden.
Spektrale Eigenschaften von Flavonoidverbindungen
UV-Spektrum
grundlegendes Spitzenband
Band I ist der B-Ring, Band II ist der A-Ring
Peakband I: 300–400 nm, herrührend vom π → π*-Übergang des Cinnamoyl-Systems Peakband II: 220–280 nm, herrührend vom π → π*-Übergang des Benzoylsystems
Grundlegende UV-Spektraleigenschaften in Methanollösungen
Flavone und Flavonole (Band I und II sind beide stärker)
Gemeinsame Merkmale: Band I und Band II sind beide stark
Unterschied: Die Position des Riemens I ist unterschiedlich Flavonoide: 304~350 nm Flavonole: 3-OH frei: 352–385 nm; 3-OH substituiert: 328–357 nm
Chalkone und Orangenketone (mit I als Hauptpeak)
Gemeinsame Merkmale: Band I ist sehr stark und stellt den Hauptpeak dar; Band II ist schwach und stellt den Nebenpeak dar.
Unterschied: Die Spitzenposition von Band I ist unterschiedlich Chalkone: 340–390 nm Orangefarbenes Keton: 370–430 nm
Isoflavone, Dihydroflavone und Dihydroflavonole (Band II ist der Hauptpeak)
Gemeinsame Merkmale: Band II ist der Hauptgipfel; Band I ist sehr schwach und bildet die Schulter des Hauptgipfels.
Unterschied: Die Spitzenposition von Band II ist unterschiedlich Isoflavone: 245~278 nm Dihydroflavon (Alkohol): 270–295 nm
Der Skeletttyp von Flavonoiden kann anhand der UV-Eigenschaften bestimmt werden
Auswirkung der Einführung von -OH auf UV
Auswirkung auf die Peakform
7-OH-Flavonoide: ähnlich wie Dihydroflavone (Peakband II ist aufgrund der Einführung einer Hydroxylgruppe im A-Ring stark) 4’-OH-Flavonoide: ähnlich wie Chalkone (Peakband I ist aufgrund der Einführung einer Hydroxylgruppe im B-Ring stark) 4’,7-Dihydroxyflavon: normal Das heißt, die Einführung von 7-OH verstärkt die Peakbande II; die Einführung von 4’-OH verstärkt die Peakbande I.
Auswirkung auf die Wellenlänge
Einführung von -OH in den A-Ring: Bei II-Rotverschiebung hat insbesondere 5,7-OH einen großen Einfluss Einführung von -OH in Ring B: Rotverschiebung von I, insbesondere 2’, 4’, 6’-OH Einführung von -OH (3-OH) in den C-Ring: Bande I verschiebt sich um 30–50 nm rot, Bande II hat nur geringe Wirkung OH→OCH3: Die entsprechende Peakbande verschiebt sich um 15–20 nm nach violett
UV-Diagnostika für Flavonoide
CH3ONa: eine starke Base, die alles -OH in O- umwandelt und der entsprechende Peak rotverschoben ist
Wenn die Intensität der Bande I nicht abnimmt, bedeutet dies, dass 4’-OH vorhanden ist; wenn die Intensität der Bande I abnimmt, bedeutet dies, dass 3-OH, aber kein 4’-OH vorhanden ist.
NaOAc (ungeschmolzen): schwache Base, kann 5-OH nicht ionisieren
Band II, 5–20 nm (Rotverschiebung): 7-OH
NaOAc/H3BO3: kann mit o-Diphenol OH (ausgenommen 5,6-Dihydroxy) einen Komplex bilden, was zu einer Rotverschiebung des entsprechenden Peaks führt
Band II: 5–10 nm, was darauf hinweist, dass Ring A ortho-diAr-OH enthält (ausgenommen 5,6-Dihydroxy). Band I: 12~30 nm, das bedeutet, dass der B-Ring ortho-di-Ar-OH enthält
AlCl3/HCl • AlCl3 kann mit o-Diphenol OH und 5-OH mit 4-CO Komplexe bilden • HCl kann den Komplex zwischen o-Diphenol OH und Al3 zerstören
Das Vorhandensein oder Fehlen einer o-diphenolischen Hydroxylgruppe:
3-OH, 5-OH Anwesenheit oder Abwesenheit (?):
Massenspektrometer
Glykon: EI-MS
M-28: -C=O oder -CO R-DA-Cracking: Kann die Substituenten an den Ringen A und B bestimmen
Merkmale: M ist stark, oft der Basispeak Es gibt zwei Hauptspaltungswege von Ⅰ und Ⅱ: Flavonoide sind hauptsächlich Ⅰ; Flavonole sind hauptsächlich Spaltungswege Ⅱ. m/z von A1, B1, B2: Leiten Sie das Substitutionsmuster von A-Ring und B-Ring ab: A1 ·, B1 ·, B2 behalten die Strukturen von A- und B-Ringen bei A1 und B1 sind komplementär: Das heißt, die Summe ihrer Masse-Ladungs-Verhältnisse ist gleich dem Masse-Ladungs-Verhältnis von M
EI-MS von Flavonoiden
• Hauptsächlich Spaltungsweg I • M ist normalerweise der Basispeak • Die Hauptfragmente sind A1 ·, B1 ·, mittlere Intensität • [M-CO] und [A1-CO] sind ebenfalls prominent
EI-MS von Flavonolen
• Hauptsächlich Spaltungsweg II • M ist normalerweise der Basispeak • Die Hauptfragmente sind B2, [B2-CO] und [A1 H]
Glykosid: sanfte Ionisierungsmethode • ESI-MS • FD-MS • FAB-MS
FD-MS, FAB-MS von Flavonoidglykosiden
• Quasi-molekulare Ionenpeaks: [M H], [M Na], [M K] • Excimer-Peaks sind fragmentierte Peaks, die vom Ende her nacheinander Zuckergruppen verlieren
Kernspinresonanzspektroskopie (Beispielfrage zu PPT!)
Wasserstoffspektrum
Flavonoide
B-Ring > 3-H > A-Ring
• Ring A ist oft eine Cryptophloroglucinol-Struktur • >C = O liegt in der Nähe des A-Rings, Abschirmung entfernen • Entschirmung des C-Rings
5-H
• δH ≈ 8 • Stark entschirmt durch >C = O
3-H
• Näher an H-8 und H-6 • Unimodal
6, 8-H
• Immer an der Spitze • δH-8 > δH-6; im 13C-NMR ist das Gegenteil der Fall • H-8 wird durch den C-Ring stärker entschirmt • Dihydroflavon δH-8 ≈ δH-6: C-Ring nicht konjugiert
1H-NMR-Signal aktiver Protonen
5-OH: δH ~12,40 7-OH: δH ~10,93 3-OH: δH ~9,70 4'-OH: δH ~9,70 3'- und andere OH: δH ~9,10 oder höheres Feld
Dihydroflavon
dominante Konformation
Große Gruppe 2-ph in e-Bindung
absolute Konfiguration
Hauptsächlich vom Typ 2S
Merkmale: Typisches ABX-Kupplungssystem
• 2-H: ~5,20 (1H, dd, J=11,0, 4,0 Hz) • 3-Ha: ~2,80 (1H, dd, J=11,0, 17,0 Hz) • 3-He: ~2,80 (1H, dd, J=17,0, 4,0 Hz)
Dihydroflavonol
relative Konfiguration
2-ph und 3-OH kommen in den meisten e-Bindungen vor
absolute Konfiguration
• Die meisten natürlich vorkommenden Typen sind 2R- und 3R-Typen • Einige sind vom Typ 2S, 2S
Besonderheit
• 2-H: δH ~4,90 (1H, d, J=11,0 Hz) • 3-H: δH ~4,30 (1H, d, J=11,0 Hz)
Andere Flavonoide
Isoflavone
H-2: δH 8,5~8,7 (1H, s)
Orangenketon
H-3: δH 6,37~6,94 (1H, s)
Chalkone
• Hα: δH 6,70~7,40 (1H, d, J=17,0 Hz) • Hβ: δH 7,30~8,10 (1H, d, J=17,0 Hz)
Dihydrochalkon
• Hα: δH ~3,2 (2H, t, J=7,0) • Hβ: δH ~2,8 (2H, t, J=7,0)
Flavonoidglykoside
Der J-Wert des terminalen Zuckerprotons wird zur Bestimmung der Konfiguration verwendet
• J ≈ 7,0 Hz: β-Typ • J ≈ 3,0 Hz: Typ α • Beschränkt auf: Zucker mit 2-OH in der a-Bindung
Flavonoid-(Alkohol-)Glykoside
• Typ β: 3-bildendes Glykosid, δH > 5,3; 4’-bildendes Glykosid, δH < 5,2 • α-Typ: Egal ob 3- oder 4’-bildendes Glykosid, δH ~ 4,0 • Das terminale Proton vom β-Typ des 3-Glycosids ist koplanar mit >C=O- und C-O-Bindungen und entschirmt → δH ↑
Diglycosid
Die äußeren Zucker sind weit vom Mutterkern entfernt und werden weniger von der Anisotropie → δH ↓ beeinflusst
Kohlenstoffspektrum
Carbonyl
Kreuzkonjugiertes System: δC verschiebt sich um 13–20 nach oben
Kein kreuzkonjugiertes System: C-2,3 ist sp3-hybridisiert; kreuzkonjugiertes System wird zerstört
Anwesenheit von 5-OH: Bildung einer intramolekularen H-Bindung; δC verschiebt sich um 3–6 nach unten
C-2
C Unterschiede im Epoxidierungsgrad: Dihydroisoflavone < Dihydroflavone < Dihydroflavonole < Chalkone < Flavonole < Orangenketone < Isoflavone < Flavonoide
2’- oder 6’-OR-Substituent
In Dihydroflavonen (Alkoholen) ist δC↓ >3,9 aufgrund sterischer Effekte
Wirkung von 3-OH
C-2,3 ist eine Doppelbindung: δC ↓ ~15 (C-Effekt) C-2,3 ist eine Einfachbindung: δC ↑ 2~7 (-I-Effekt, elektronenziehender Induktionseffekt)
Verwenden Sie 13C-NMR, um die Art der Flavonoide zu bestimmen