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flavonóides de química medicinal
Este é um mapa mental sobre flavonóides da química medicinal, incluindo definições, classificações, propriedades físicas e químicas, etc. Espero que isto ajude!
Edited at 2023-11-24 14:29:32
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flavonóides
definição
Clássico: uma classe de compostos com núcleo básico de 2-fenilcromona na estrutura
Agora: Uma série de compostos formados por dois anéis de benzeno conectados entre si através de uma cadeia central de três carbonos, com um esqueleto básico de C6-C3-C6
Classificação
Flavonóides e flavonóis
Flavonóides: 2-fenilcromona é o núcleo básico, sem substituição contendo oxigênio na posição 3
Flavonóis: os flavonóides possuem um grupo hidroxila ou outro grupo contendo oxigênio na posição 3 do núcleo básico.
Diidroflavonas e diidroflavonóis
Diidroflavonas: As ligações duplas nas posições 2 e 3 do núcleo básico dos flavonóides são hidrogenadas
Diidroflavonóis: Os flavonóis são hidrogenados nas posições 2 e 3 e frequentemente coexistem com flavonóis
Chalconas e dihidrocalconas
Chalconas: A cadeia de três carbonos dos flavonóides não forma um anel (sob condições ácidas, as chalconas podem ser convertidas em diidroflavonas)
Diidrocalcona: Chalcona alfa, beta hidrogenação de ligação dupla
Isoflavonas e diidroisoflavonas
Isoflavonas: O núcleo mãe é a 3-fenilcromona, e o anel B está conectado à 3ª posição do anel C.
Diidroisoflavonas: As isoflavonas são hidrogenadas nas posições 2 e 3
cetona laranja
O anel C é um anel de cinco membros contendo oxigênio, e o número de átomos de carbono no núcleo pai também é diferente.
flavanóis
Sem grupo carbonila, dividido em flavan 3-ols e flavan 3,4-ols
antocianina
Íons de oxigênio estão presentes
Outros flavonóides
Propriedades físicas e químicas
propriedades físicas
Forma: Flavonóides são sólidos cristalinos Glicosídeos flavonóides em pó
Cor: ① Devido à formação de um sistema conjugado cruzado, a cadeia conjugada é estendida e a cor aparece ②A cor se aprofunda após a introdução de grupos doadores de elétrons, como -oH e -OCH3 na posição 7 e na posição 4'. ③Diidroflavonas e diidroflavonóis não desenvolvem cor ④A cor das antocianinas está relacionada ao ph
Atividade óptica: ① Diidroflavonas, diidroflavoneóis, diidroisoflavonas e flavanóis são opticamente ativos ②Todos os glicosídeos flavonóides são opticamente ativos
Solubilidade: Aglicona: flavonóide aglicona é pouco solúvel ou insolúvel em água, mas solúvel em solventes orgânicos (Antocianinas > Isoflavonas, Diidroflavonóis > Flavonóis, Chalconas) Glicosídeos flavonóides: introduzem açúcar, são mais solúveis em água que as agliconas, glicosídeos 3-OH > glicosídeos 7-OH
Quanto maior o número de grupos hidroxila, maior a solubilidade; Hidroximetilação, solubilidade reduzida
propriedades quimicas
Acidez e alcalinidade
Ácido (grupo hidroxila fenólico livre)
A ordem de força: 7,4'-di-hidroxi>7- ou 4'hidroxi>hidroxil fenólico geral 5-hidroxi
Básico (átomos de oxigênio têm pares de elétrons não compartilhados)
Reação de cor
reação de redução
Ácido clorídrico ~ reação de pó de magnésio (flavonóides, diidroflavonas) Adicione primeiro ácido clorídrico e depois pó de magnésio para evitar falsos positivos
Reação de tetrahidroborato de sódio (reação exclusiva para diidroflavonóides)
Reação de complexação de reagente de sal metálico (flavonóides 3-OH, flavonóides 5-OH, o-difenol hidroxiflavona)
reação de acetato de magnésio
Reação sal-ácido cítrico de zircônio (Determine 3-OH ou 5-OH)
A adição de zircônio fica amarela, com 3 ou 5-OH livre Adicione ácido cítrico para desbotar 5-OH 3-OH ou hidroxila o-difenólica sem desbotamento
Reação amoniacal do cloreto de estrôncio (verifique o grupo hidroxila o-difenólico)
Reação do sal de acetato de chumbo (grupo hidroxila o-difenólico, ambos 3-OH, 4＝O ou 5-OH, 4＝O)
Reação de cor do ácido bórico (flavonóides 5-OH, chalcona 6′-OH)
Reação de cor de reagente alcalino
Flavonóis
diidroflavonas
Com substituição hidroxila o-difenólica ou substituição 3,4'-dihidroxila
extrair
Flavonóides livres: solventes menos polares Glicosídeos flavonóides e agliconas mais polares: solventes solúveis em água Poliglicosídeo: água fervente Antocianinas: adicione ácido clorídrico 0,1% durante a extração para inibir a ionização
Extração de água alcalina (A alcalinidade não deve ser muito forte. Para não danificar o núcleo-mãe flavonóide)
diluir NaOH
Grande capacidade de lixiviação, lixiviando muitas impurezas
Solução aquosa de Ca(OH)2
Impurezas precipitadas, o que é benéfico para a purificação
separação
cromatografia
Cromatografia em coluna de sílica gel
Ordem de eluição: agliconas flavonóides > glicosídeos flavonóides
Cromatografia de poliamida (Desempenho de cromatografia dupla)
Tomemos a cromatografia reversa como exemplo ① Glicosídeos, quanto mais açúcar contêm, maior é o Rf ②Aglicona tem muitos grupos hidroxila fenólicos, grande capacidade de adsorção e grupos hidroxila fenólicos são fáceis de formar. Ligações de hidrogênio intramoleculares, capacidade de adsorção enfraquecida
Cromatografia em gel Sephadex
Princípio: adsorção, ação de peneira molecular
Ordem de eluição: glicosídeos com mais açúcar > glicosídeos com menos açúcar > aglicona livre
Quanto mais grupos hidroxila aglicona tiver, mais difícil será a eluição; o glicosídeo tem um grande peso molecular e um grande número de açúcares conectados, e mais fácil será a eluição;
Método de resina de adsorção macroporosa
Extração de gradiente de pH
Método de extração por solvente
Identificação de flavonóides
Exame físico e químico
Reação de cor, forma de cor
Identificação cromatográfica
Detecção de cromatografia em papel
Detecção de cromatografia em camada fina
Melhor para flavonóides fracamente polares
Pesquisa estrutural
Espectro UV
Espectro UV em metanol para entender o núcleo mãe
O pico I está entre 300-400, causado pelo anel B
O pico II está entre 240-280 e é causado pelo anel A
Espectro característico:
Flavonas e flavonóis: aparecem dois picos, o pico I e o pico II têm intensidade semelhante
Pico I Flavonóides 304-350nm Flavonóis 358-385nm
Chalconas e cetonas laranja: pico I é forte, pico II é fraco, pico principal banda I 370-430nm
Isoflavonas, diidroflavonas, diidroflavoneóis: existe apenas o pico II
Isoflavonas:II245-270nm Diidroflavona, diidroflavonol: Pico II270 ~ 295 nm
Adicione reagente de diagnóstico para determinar o grupo hidroxila
Metóxido de sódio (identificar 4'-OH)
Banda I desvio para o vermelho 40-65nm, a intensidade permanece inalterada ou aumentada
Acetato de sódio (identificar 7-OH)
Desvio para o vermelho da banda II 5-20 nm
Acetato de sódio/ácido bórico (determinar o grupo hidroxila o-difenólico)
Com desvio para o vermelho 12-30nm
Tricloreto de alumínio e tricloreto de alumínio/ácido clorídrico
Determinação do grupo hidroxila o-difenólico AlCl3/HCl e comparação de AlCl3
AlCl3/HCl=AlCl3 Sem grupo hidroxila o-difenólico
Determine 3-oH, 5-OH AlCl3/HCl e compare com MeOH
Banda I com desvio para o vermelho 35-55nm, apenas 5-OH
Banda I com desvio para o vermelho 50-60nm, com 3-OH, 3,5-OH
RMN
1H-RMN (ver ppt)
Solventes comumente usados: clorofórmio deuterado, dimetilsulfóxido deuterado, piridina deuterada
Características dos grupos hidroxila de flavonóides
Um próton em anel
5,7-dihidroxiflavona
①δ5,70-6,70 ②Ambos os hidrogênios são dupletos ③As constantes de acoplamento são iguais ④H-6 tem campo maior que H-8
Flavonóides 7-OH
①H-5,δ7,9-8,2, ②Acoplamento ABX (H-6 possui dois momentos dipolares, indicando a existência do sistema ABX) ③Campo alto→campo baixo:H-8>H-6>H-5
Próton do anel B
Flavonóides substituídos em 4'-oxigênio (2', 3', 5', 6' são hidrogênio)
①H-3′,5′ δ6,50-7,10 (J=8,5Hz) H-2',6' δ7.708.10 (J=8,5Hz) ②H-2'6' está em campo baixo
Flavonóides substituídos em 3′,4′-dioxo
①Acoplamento ABX ②Campo alto → campo baixo;
Substituição contendo oxigênio 3',4'5'-trioxi
①Se R1=R2=R3,H-2',6' são picos únicos ②Se não for verdade, é um pico duplo.
Próton do anel C
Flavonóide H-3 de pico único
Isoflavona H-2 δ7,6-7,8 pico único (DMSO é usado como solvente, depois δ8,50-8,70)