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Mindmap-Galerie Natürliche medizinische Chemie Phenylpropanoide

Natürliche medizinische Chemie Phenylpropanoide

Dies ist eine Mindmap über Phenylpropanoide in der natürlichen medizinischen Chemie. Diese Verbindungen kommen häufig in Pflanzen vor und haben wichtige physiologische Aktivitäten, wie z. B. antitumorale, entzündungshemmende, antibakterielle und immunmodulatorische Wirkungen.

Bearbeitet um 2024-01-16 20:33:08

Deu-Martina

Natürliche medizinische Chemie Phenylpropanoide

Deu-Martina

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Phenylpropanoide

Definition und Klassifizierung von Phenylpropanoiden

Definition

Eine Verbindung bestehend aus einem Benzolring und drei geradkettigen Kohlenstoffeinheiten (C6-C3)

Einstufung

Phenylpropionsäure, Cumarin, Lignane

Biosyntheseweg (Zimtsäureweg)

Phenylpropionsäure

Definition

Grundstruktur: phenolische hydroxylsubstituierte aromatische Carbonsäure

Wichtige Phenylpropionsäure

Chlorogensäure

Antibakteriell und choleretisch, kommt in Yincheng, Geißblatt und Ganoderma lucidum vor

Rosmarinsäure

Schluss mit Durchfall

Danshensu

Koronare Herzkrankheit behandeln

Extraktion und Trennung

Eigenschaften: Es weist eine gewisse Wasserlöslichkeit auf und wird häufig mit Phenolsäuren und Flavonoidglykosiden gemischt.

Extraktionsmethode: Abkochmethode, Erhitzungsrückflussmethode; Ultraschallextraktionsmethode, Mikrowellenextraktionsmethode

Extraktion von Chlorogensäure aus Geißblatt

Extraktion: Wasserextraktion und Alkoholfällungsmethode

Wasserextrakt → Auf 1:1 konzentrieren → 95 % EtOH auf 75 % hinzufügen

Raffination: Methode mit makroporösem Harz

Stellen Sie den Wasserextrakt in HCl auf pH 3,0 ein → Filter → Geben Sie das Filtrat auf eine makroporöse Harzsäule Wasser → 10 % → 45 % EtOH → EtOH-Elution, sammeln Sie die 45 % EtOH-Fraktion Zur Paste konzentrieren → 95 % EtOH auf >80 % hinzufügen → stehen lassen und filtrieren → Überstand entnehmen

Lignane

Definition: Ein Naturprodukt, das durch oxidative Polymerisation von Phenylpropanoid, normalerweise einem Dimer, und einigen Trimeren und Tetrameren entsteht.

Klassifizierung: Neolignane, Norlignane, Heterolignane

Gängige Typen

Physikalische und chemische Eigenschaften: Eigenschaften: frei – lipophil, glykosidisch – die meisten haben optische Aktivität;

Extraktion und Trennung

Extraktion: Weniger polare Lösungsmittel wie Ethanol und Aceton

Trennung: Chromatographie, Lösungsmittelextraktion, fraktionierte Fällung, Umkristallisation. Häufig verwendete chromogene Reagenzien für die Lignan-Dünnschichtchromatographie sind: Antimontrichlorid-Reagenz und 5 %ige Phosphomolybdänsäure-Ethanollösung. Lignane werden während der Lösungsmittelextraktion und -trennung leicht verharzt.

Cumarin

Mutterkern

Umbeliferolid ist der Mutterkern von Cumarin; an Position 7 des Mutterkerns befindet sich häufig eine sauerstoffhaltige funktionelle Gruppe

Einstufung

einfaches Cumarin

Nur der Benzolring weist Substitutionen auf (Hydroxyl, Alkoxy, Phenyl, Isopenten).

Die Positionen C3, C6 und C8 weisen eine hohe Elektronegativität auf und sind leicht zu alkylieren.

Furanocumarine

Die 6,8-Isopentenylgruppe am Cumarinkern wird häufig mit der ortho-ständigen phenolischen Hydroxylgruppe (7-Hydroxylgruppe) → Furan- oder Pyranring zyklisiert

6-ersetzt: linearer Typ, 8-ersetzt: eckiger Typ

Pyran-Cumarin

Andere Cumarine

Bezieht sich auf Cumarine mit Substituenten am α-Pyronring

biologische Aktivität

Niedrige Konzentrationen können die Keimung und das Wachstum von Pflanzen stimulieren; hohe Konzentrationen können sie hemmen

Lichtempfindlichkeit: kann zu Pigmentierung der Haut führen

Antibakterielle und antivirale Wirkung: Cnidium monnieri und Angelica sinensis-Wurzel können das Hepatitis-B-Oberflächenantigen hemmen

Entspannungsmittel für die glatte Muskulatur: Artemisinolid aus Artemisia vulgaris

gerinnungshemmende Wirkung

Hepatotoxizität

Physikalische und chemische Eigenschaften

physikalische Eigenschaften

Frei: sublimierbar, flüchtig, unter UV-Strahlung blau fluoreszierend und aufgrund seiner phenolischen Hydroxylgruppe in alkalischem Wasser löslich. Glykosid: erhöhte Wasserlöslichkeit, nichtflüchtig

chemische Eigenschaften

alkalische Hydrolysereaktion

Schwierigkeit der Reaktion

Der elektronenspendende Konjugationseffekt von 7-OCH3 macht es für Carbonyl C schwierig, die nukleophile Reaktion von OH- anzunehmen, so dass es schwierig ist, in alkalischer Lösung ein Salz zu reagieren, und der elektronenspendende Effekt ist ↑ , was die Reaktion erschwert; Cumarin>7-Methoxycumarin>7-Hydroxycumarin

3,4-C=C-Isomerisierung: Langfristiges Erhitzen oder eine hohe Alkalikonzentration führt zur Umwandlung von cis in trans

Cumarin mit besonderer Struktur

Beispielsweise können solche mit >C=O-, >C=C<- oder Epoxidstrukturen an der entsprechenden Position des C-8-Substituenten assoziieren und sich an das neu erzeugte phenolische OH durch Hydrolyse addieren. Nach der Ansäuerung wird dies die Bildung von Lacton behindern . Wiederherstellung zur Herstellung von cis-Hydroxyzimtsäure

Farbreaktion

Eisenhydroxamat-Reaktion (Erkennung von Lactonen)

Unter alkalischen Bedingungen öffnet Cumarin den Lactonring, kondensiert mit Hydroxylaminhydrochlorid unter Bildung von Hydroxamsäure und bildet unter sauren Bedingungen Komplexe mit Eisenionen unter Bildung von Eisenhydroxamat (rot).

Gibbs-Reaktion und Emerson-Reaktion

Reaktionsbedingungen: Es müssen freie phenolische Hydroxylgruppen und keine Substitution an der para-Position für Cumarin vorhanden sein, keine Substitution an der 6-Position, alkalisches Hydrolysereagenz

Gibbs-Reaktionsreagenz: 2,6-Dichlor(brom)benzochinonchlorimin • Blau

Emersons Reaktionsreagenz: Aminoantipirin und Kaliumferricyanid • Rot

Extraktion und Trennung

Sublimation, Wasserdampfdestillation

Aufgrund der Flüchtigkeit von Cumarin eignet es sich zur Extraktion von Cumarin mit stabilen chemischen Eigenschaften.

Alkaliextraktion und Säurefällung

Aufgrund der alkalischen Hydrolysereaktion kann Cumarin mit einer speziellen Struktur nicht zyklisieren (es gibt eine Carbonylgruppe, eine Doppelbindung und eine Epoxidstruktur an der C-8-Position).

Lösungsmittelextraktionsmethode

Systemlösungsmittelextraktionsmethode für die anfängliche Trennung, Säulenchromatographie und TCL für die weitere Extraktion und Trennung.

Spektrale Eigenschaften

Mutterkern (wenn keine sauerstoffhaltige funktionelle Gruppe vorhanden ist): 274 nm (Benzolring), 311 nm (α-Pyron), wenn ein sauerstoffhaltiger Substituent vorhanden ist: Rotverschiebung

Fluoreszenz

-OH an Position C-7: Fluoreszenz wird verstärkt; Veretherung an Position C-7: Fluoreszenz wird abgeschwächt

Im Allgemeinen weist es einen starken Molekülionenpeak auf, und der häufigste Fragmentionenpeak im Massenspektrum ist der Verlust einer Reihe von CO.

1H-NMR

Aktive H-Verschiebung von COOH: 12–13 Hz; ph-OH: 9–10 Hz; trans: (groß) 17–18 Hz, cis: 10–12 Hz; 8Hz, zwischen 1-3Hz, gegenüber 0-1Hz

Cumarin-Kern

Chemische Verschiebung: H-4, 5, 7 > H-3, 6, 8 (aufgrund der elektronenziehenden Wirkung der Lacton-Carbonylgruppe nimmt die Elektronenwolkendichte ab und der Wert der chemischen Verschiebung steigt H-4max, H). -3 Minuten

Fernkopplung: H-4 und H-8

Hydroxylsubstitution

Forcierungseffekt und NOE-Effekt

Effekt der erzwungenen Position: Wenn sich an Position 4 oder 5 ein Substituent befindet, nimmt die chemische Verschiebung von H an der anderen Position zu und die chemische Verschiebung von C ab.

NOE-Effekt: Abstand <3A, Anstieg ≥2 % (wenn die Positionen 4 und 5 unterschiedliche Protonen haben, erhöht sich die Peakhöhe der anderen Position nach der Bestrahlung)

13C-NMR

C-C:30(10-30); C mit zwei O:90; C=C:150; C=O:160 (Estercarbonyl). )

Bei OR-Substitution: angehängter Kohlenstoff: 30, ortho-Kohlenstoff: -13, para-Kohlenstoff: -8