Os alfaglicosídeos são principalmente do tipo L e os β-glicosídeos são principalmente do tipo D.

glicosídeo primário

glicosídeos secundários

É um glicosídeo formado pela desidratação do grupo hidroxila alcoólico e do grupo hidroxila terminal do açúcar.

É um glicosídeo formado através de um grupo hidroxila fenólico

O aglicona está conectado ao carbono terminal do açúcar por -COOH.

alfa-hidroxicianósido

γ-Hidroxicianosídeo

oxiazoglicosídeos

Açúcar: Moléculas pequenas são altamente polares e têm boa solubilidade em água; os monossacarídeos são mais polares que os dissacarídeos, a solubilidade em água diminui à medida que o grau de polimerização aumenta; Glicosídeo: hidrofílico; aglicona: lipofílico;

Ordem de atividade dos grupos de monossacarídeos

Condições de reação e produtos

reação ácida periódica

Oxidação de Pb(Ac)4

Polissacarídeos e glicosídeos são primeiro hidrolisados ​​em monossacarídeos sob a ação de ácido concentrado e depois desidratados para formar os produtos correspondentes.

Reação Molosa

Reatividade: Grupo hidroxila hemiacetal (C1-OH) > Grupo álcool primário (C6-OH) > Grupo álcool secundário (C2-OH)

tipo de reação

Açúcar redutor fenilhidrazina → glicohidrazona (facilmente solúvel em água) 2 moléculas de fenilhidrazina → glicohidrazona (dificilmente solúvel em água)

O orto-di-OH do açúcar pode formar complexos com muitos reagentes → alterar as constantes físicas → ajudar o açúcar Isolamento, identificação e derivação de configuração de

Mecanismo: O átomo de glicosídeo é protonado primeiro e a ligação é quebrada para gerar um íon catiônico ou um intermediário semi-cadeira, que é solvatado em água para formar um açúcar.

A regra geral da hidrólise: a densidade da nuvem de elétrons do átomo de glicosídeo é ↑, o obstáculo estérico da protonação é ↓ e a tensão do anel é ↑ (estabilidade ↓), mais fácil é a reação.

Regras específicas (de fácil a difícil)

Os produtos de hidrólise podem ser usados ​​para determinar a configuração das ligações glicosídicas

Extremidade redutora de açúcar, CO livre (posições β, γ da ligação glicosídica) → ativar orto-H • Reação de eliminação com ligações 3-O- ou 4-O-glicosídeos • O álcali remove os monossacarídeos na extremidade redutora do polissacarídeo, um por um, e não tem efeito na extremidade não redutora. • O que é produzido é ácido α-desoxiaçúcar

As condições de reação são suaves e a protoglicona pode ser obtida Não aplicável a agliconas contendo ortodiol OH Pode ser usado para a hidrólise de glicosídeos C (clivagem de glicosídeos de carbono por Smith: obter fonte de carbono contendo CHO) Ginsenoside: Smith degrada para obter protoglicona; use HOAc para inverter a configuração, use HCl para formar um anel;