중첩된 AC 사인파를 구형파로 변경하고 특수한 시간 스위치를 사용하여 시간이 지남에 따라 충전 전류가 빠르게 감소하는 특성을 활용하고 구형파가 나타난 후 후기 기간에 AC 분극 전류 신호를 기록합니다.

선형주사전압에 진폭 10~30mV, 주파수 225~250Hz(펄스폭 수 ms)의 구형파 전압을 중첩시키고, 구형파 전압이 방향을 바꾸는 순간의 전해전류를 기록한다.

전압의 방향이 바뀌는 순간 커패시터 전류가 가장 많이 감소합니다. 이때 전해전류도 감쇠되는데 감쇠속도는 커패시터보다 빠르다. 이때 전류는 천천히 감소하며, 전기분해 전류를 기록할 수 있습니다. 용량성 전류의 영향을 극복하여 감도를 향상시킵니다.

구형파 폴라로그래피에서는 폴라로그램을 억제하기 위해 계면활성제를 첨가할 필요가 없습니다. 반대로 계면활성제는 전극의 반응을 유발합니다. 이를 차단하고 전극과 용액 표면의 전기 이중층 용량을 변경하여 측정에 영향을 미쳐야 합니다.

전극 반응의 가역성은 분석 감도에 큰 영향을 미칩니다. 구형파 폴라로그램에서는 상대적으로 큰 중첩으로 인해 고주파 전압, 즉 분극전압을 가하는 속도가 상당히 빠르기 때문에 전극의 반응속도도 상대적으로 빠르다. 느린 물질의 경우 획득된 피크 높이가 크게 감소합니다.

용량성 전류를 효과적으로 제거하려면 전해조 회로의 RC 값을 구형파의 반주기 값보다 훨씬 작게 만들어야 합니다. 225Hz의 구형파 주파수의 경우 반주기는 0.002s이고 R 값은 일반적으로 50Ω보다 크지 않아야 합니다.

모세관 소음. 모세관으로 인한 소음. 이 소음은 악기 전체의 소음보다 몇 배 더 높습니다.

적하 수은 전극의 성장 기간이 끝나면 주어진 DC 전압 또는 선형적으로 증가하는 DC 전압을 중첩합니다. 펄스 전압의 진폭 또는 등진폭을 점진적으로 증가시키고 각 펄스 끝의 전해 전류를 기록하여 얻은 곡선입니다.

전압 스캐닝 방식

폴라로그래픽 곡선

전압 스캐닝 방식

폴라로그래픽 곡선

인가된 전압이 금속이온의 분해전압에 도달하지 못할 때 용액 내 전해조를 통해 미세한 전류가 흐르는데, 이를 잔류전류라고 하며 이는 전해질과 미량의 불순물이 감소하여 발생합니다. 전극에서 제거되지 않은 산소.

전위가 금속 이온의 석출 전위에 도달하면 금속이 석출되고 전해 전류가 생성됩니다.

떨어뜨린 수은 표면의 금속 이온은 0이 되는 경향이 있고 농도 분극은 한계에 도달하며 확산 전류는 더 이상 외부 전압에 따라 증가하지 않으며 곡선은 안정 상태로 나타납니다.

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수은 강하 전극의 전위는 인가된 전압에 따라 완전히 변화하며 분극화된 전극입니다.

포화 칼로멜 전극의 전극 전위는 변하지 않는 것으로 간주될 수 있으며 이는 탈분극 전극입니다.

측정할 이온은 주로 세 가지 물질 전달 방법을 통해 용액에서 전극 표면에 도달합니다.

측정할 물질의 농도는 작아야 하며 용액은 희석되어야 하며 생성된 전기분해 전류는 작아야 합니다. 칼로멜 전극은 탈분극 전극이고 적하 수은 전극은 분극 전극인지 확인하십시오.

교반하지 않고 정지상태에서 전기분해를 수행하며, 용액에 다량의 지지전해질을 첨가한다.

전극은 빠르게 반응하며, 반응 속도는 확산 속도보다 훨씬 높습니다. 폴라로그래픽 파의 모든 지점은 확산 속도에 의해 제어되며 Nernst 공식이 적용 가능합니다.

전극 반응 속도는 확산 속도보다 느리며 폴라로그래픽파는 확산 속도와 전극 반응 속도에 의해 제어됩니다. 과전압이 존재하기 때문에 Nernst 공식을 적용할 수 없으며 파형도 좋지 않습니다.

미량 불순물로 인한 전기분해 전류가 매우 작음

충전 전류는 수은 낙하 전극과 용액 사이의 경계면에서 전기 이중층의 충전 과정으로 인해 발생합니다.

제거 방법

측정물질의 농도와 정량적인 관계는 없습니다.

제거 방법

용존 산소는 적하 수은 전극에서 감소하여 측정을 방해하는 두 개의 폴라로그래픽 파동을 생성합니다.

제거 방법

확산 전류는 수은 강하 전극의 전위가 감소함에 따라 최대값까지 급격하게 증가한 다음 정상 한계 확산 전류 값에서 감소하고 안정화됩니다. 이 두드러진 전류 피크를 "폴라로그래픽 최대값"이라고 합니다.

원인

제거 방법

충전 전류를 줄이거나 전기 분해 전류를 늘려 신호 대 잡음비를 개선하고 측정 감도를 향상시키십시오.

iR 강하는 3전극 시스템을 사용하여 극복할 수 있습니다.

폴라로그래피