Galleria mappe mentale Fenilpropanoidi di chimica medicinale naturale
Questa è una mappa mentale sui fenilpropanoidi della chimica medicinale naturale. Questi composti sono ampiamente presenti nelle piante e hanno importanti attività fisiologiche, come effetti antitumorali, antinfiammatori, antibatterici e immunomodulatori.
Modificato alle 2024-01-16 20:33:08Questa è una mappa mentale su una breve storia del tempo. "Una breve storia del tempo" è un'opera scientifica popolare con un'influenza di vasta portata. Non solo introduce i concetti di base della cosmologia e della relatività, ma discute anche dei buchi neri e dell'espansione dell'universo. questioni scientifiche all’avanguardia come l’inflazione e la teoria delle stringhe.
Dopo aver letto "Il coraggio di essere antipatico", "Il coraggio di essere antipatico" è un libro filosofico che vale la pena leggere. Può aiutare le persone a comprendere meglio se stesse, a comprendere gli altri e a trovare modi per ottenere la vera felicità.
"Il coraggio di essere antipatico" non solo analizza le cause profonde di vari problemi nella vita, ma fornisce anche contromisure corrispondenti per aiutare i lettori a comprendere meglio se stessi e le relazioni interpersonali e come applicare la teoria psicologica di Adler nella vita quotidiana.
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fenilpropanoidi
Definizione e classificazione dei fenilpropanoidi
definizione
Un composto composto da un anello benzenico e tre unità di carbonio a catena lineare (C6-C3)
Classificazione
Acido fenilpropionico, cumarina, lignani
Via biosintetica (via dell'acido cinnamico)
acido fenilpropionico
definizione
Struttura di base: acido carbossilico aromatico fenolico idrossil-sostituito
Importante acido fenilpropionico
Acido clorogenico
Antibatterico e coleretico, presente nello Yincheng, nel caprifoglio e nel Ganoderma lucidum
Acido rosmarinico
Ferma la diarrea
Danshensu
Trattare la malattia coronarica
Estrazione e separazione
Caratteristiche: ha una certa solubilità in acqua ed è spesso miscelato con acidi fenolici e glicosidi flavonoidi.
Metodo di estrazione: metodo di decozione, metodo di riflusso di riscaldamento; metodo di estrazione ad ultrasuoni, metodo di estrazione a microonde
Estrazione dell'acido clorogenico dal caprifoglio
Estrazione: metodo di estrazione con acqua e precipitazione di alcol
Estratto acquoso → Concentrato a 1:1 → Aggiungere EtOH al 95% al 75%
Raffinazione: Metodo con resina macroporosa
Regolare l'estratto d'acqua a pH 3,0 in HCl → filtrare → mettere il filtrato su una colonna di resina macroporosa Acqua → 10% → 45% EtOH → Eluizione EtOH, raccogliere la frazione EtOH al 45% Concentrare per incollare → aggiungere EtOH al 95% a >80% → lasciare riposare e filtrare → prendere il surnatante
Lignani
Definizione: un prodotto naturale formato dalla polimerizzazione ossidativa del fenilpropanoide, solitamente un dimero, e alcuni trimeri e tetrameri.
Classificazione: neolignani, norlignani, eterolignani
Tipi comuni
Proprietà fisiche e chimiche: proprietà; solubilità: libero - lipofilo, glicoside - solubilità aumentata; la maggior parte ha attività ottica;
Estrazione e separazione
Estrazione: solventi meno polari, come etanolo e acetone
Separazione: cromatografia, estrazione con solvente, precipitazione frazionata, ricristallizzazione. I reagenti cromogenici comunemente usati per la cromatografia su strato sottile di lignani sono: reagente tricloruro di antimonio e soluzione etanolica di acido fosfomolibdico al 5%. I lignani vengono facilmente resinificati durante l'estrazione e la separazione con solvente.
cumarina
nucleo madre
L'umbeliferolide è il nucleo madre della cumarina; spesso è presente un gruppo funzionale contenente ossigeno in posizione 7 del nucleo madre
Classificazione
cumarina semplice
Solo l'anello benzenico presenta sostituzioni (idrossile, alcossi, fenile, isopentene)
Le posizioni C3, C6 e C8 hanno un'elevata elettronegatività e sono facili da alchilare.
Furanocumarine
Il gruppo 6,8-isopentenile sul nucleo cumarinico è spesso ciclizzato con il gruppo idrossile fenolico in posizione orto (gruppo 7-idrossile) → anello furano o piranico
6 sostituzioni: tipo lineare, 8 sostituzioni: tipo angolare
Cumarina piranica
Altre cumarine
Si riferisce alle cumarine con sostituenti sull'anello α-pironico
attività biologica
Basse concentrazioni possono stimolare la germinazione e la crescita delle piante; alte concentrazioni possono inibirle
Fotosensibilità: può causare pigmentazione della pelle
Effetti antibatterici e antivirali: il Cnidium monnieri e la radice di Angelica sinensis possono inibire l'antigene di superficie dell'epatite B
Rilassante della muscolatura liscia: Artemisinolide da Artemisia vulgaris
effetto anticoagulante
Epatotossicità
Proprietà fisiche e chimiche
Proprietà fisiche
Libero: sublimabile, volatile, blu fluorescente ai raggi UV e solubile in acqua alcalina a causa del suo gruppo idrossile fenolico. Glicoside: maggiore solubilità in acqua, non volatile
proprietà chimiche
reazione di idrolisi alcalina
Difficoltà di reazione
L'effetto di coniugazione elettron-donatore di 7-OCH3 rende difficile per il carbonile C accettare la reazione nucleofila di OH-, quindi è difficile reagire 7-OH forma un sale in soluzione alcalina e l'effetto di donazione di elettroni è ↑ , rendendo più difficile la reazione Cumarina>7-Metossicicumarina>7-Idrossicumarina
Isomerizzazione 3,4-C=C: il riscaldamento a lungo termine o un'elevata concentrazione di alcali convertiranno da cis a trans
Cumarina con struttura speciale
Ad esempio, quelli con >C=O, >C=C< o strutture epossidiche nella posizione appropriata del sostituente C-8 possono associarsi e aggiungersi all'OH fenolico appena generato dall'idrolisi. Dopo l'acidificazione, ostacolerà il lattone Restauro per produrre acido cis-idrossicinnamico
reazione del colore
Reazione dell'idrossimato di ferro (riconoscimento dei lattoni)
In condizioni alcaline, la cumarina apre l'anello lattonico, si condensa con idrossilammina cloridrato per formare acido idrossammico e complessa con ioni ferro in condizioni acide per formare ferro idrossammato (rosso)
Reazione di Gibbs e reazione di Emerson
Condizioni di reazione: devono essere presenti gruppi idrossilici fenolici liberi e nessuna sostituzione nella posizione para con la cumarina, nessuna sostituzione nella posizione 6, reagente di idrolisi alcalina
Reagente di reazione di Gibbs: 2,6-dicloro(bromo)benzochinone clorimina • blu
Reagente di reazione di Emerson: aminoantipirina e ferricianuro di potassio • rosso
Estrazione e separazione
Sublimazione, distillazione a vapore
Secondo la volatilità della cumarina, è adatta per estrarre la cumarina con proprietà chimiche stabili.
Estrazione degli alcali e precipitazione acida
Secondo la reazione di idrolisi alcalina, la cumarina con una struttura speciale non sarà in grado di ciclizzare (c'è un gruppo carbonilico, un doppio legame e una struttura epossidica nella posizione C-8)
Metodo di estrazione con solvente
Metodo di estrazione con solvente del sistema per la separazione iniziale, cromatografia su colonna e TCL per ulteriore estrazione e separazione.
Caratteristiche spettrali
UV
Nucleo madre (quando non è presente un gruppo funzionale contenente ossigeno): 274 nm (anello benzenico), 311 nm (αpirone); quando è presente un sostituente contenente ossigeno: spostamento verso il rosso
fluorescenza
-OH in posizione C-7: la fluorescenza è migliorata; eterificazione in posizione C-7: la fluorescenza è indebolita
SM
Generalmente ha un forte picco ionico molecolare e il picco ionico frammento più comune nello spettro di massa è la perdita di una serie di CO.
1H-NMR
Spostamento H attivo di COOH: 12-13Hz; ph-OH: 9~10Hz; doppio legame carbonio-carbonio: trans: (grande) 17-18Hz, cis: 10-12Hz costante di accoppiamento della coppia orto dell'anello benzenico: orto 7- 8Hz, tra 1-3Hz, contro 0-1Hz
nucleo cumarinico
Chemical Shift: H-4, 5, 7>H-3, 6, 8 (a causa dell'effetto di ritiro degli elettroni del gruppo lattone carbonilico, la densità della nube elettronica diminuisce e il valore di Chemical Shift aumenta); -3min
Accoppiamento remoto: H-4 e H-8
sostituzione dell'ossidrile
Effetto forzante ed effetto NOE
Effetto della posizione forzata: quando è presente un sostituente in posizione 4 o 5, lo spostamento chimico di H nell'altra posizione aumenta e lo spostamento chimico di C diminuisce.
Effetto NOE: distanza <3A, aumento ≥2% (quando le posizioni 4 e 5 hanno protoni diversi, l'altezza del picco dell'altra posizione aumenterà dopo l'irradiazione)
13C-NMR
C-C:30(10-30); C-O:60; C con due C=C:120; C=O:200 (chetone carbonile), C=O:160 (estere carbonilico). )
Quando c'è la sostituzione OR: carbonio attaccato: 30, carbonio orto: -13, carbonio para: -8