Changez l'onde sinusoïdale CA superposée en onde carrée, utilisez un interrupteur horaire spécial et profitez de la caractéristique selon laquelle le courant de charge décroît rapidement avec le temps, et enregistrez le signal de courant de polarisation CA plus tard après l'apparition de l'onde carrée.

Une tension d'onde carrée avec une amplitude de 10 ~ 30 mV et une fréquence de 225 ~ 250 Hz (largeur d'impulsion de plusieurs ms) est superposée à la tension de balayage linéaire, et le courant électrolytique est enregistré au moment où la tension d'onde carrée change de direction.

Au moment où la tension change de direction, c'est le courant du condensateur qui décroît le plus. A ce moment, le courant électrolytique s'atténue également, mais la vitesse d'atténuation est plus rapide que celle du condensateur. Le courant décroît lentement. À ce moment, l'enregistrement du courant d'électrolyse peut être effectué. Surmontez l'influence du courant capacitif, améliorant ainsi la sensibilité.

La polarographie à onde carrée n'a pas besoin d'ajouter de surfactant pour supprimer le polarogramme. Au contraire, le surfactant fera réagir l'électrode. Il doit être bloqué et modifier la capacité électrique de la double couche de l'électrode et de la surface de la solution, affectant ainsi la mesure.

La réversibilité de la réaction de l’électrode a une grande influence sur la sensibilité du test. Dans le polarogramme carré, en raison de la superposition de Tension haute fréquence, c'est-à-dire que la vitesse d'ajout de tension de polarisation est assez rapide, donc la vitesse de réaction de l'électrode est relativement rapide. Pour les substances lentes, la hauteur du pic obtenu sera fortement réduite.

Afin d'éliminer efficacement le courant capacitif, la valeur RC du circuit de la cellule électrolytique doit être beaucoup plus petite que la valeur demi-cycle de l'onde carrée. Pour une fréquence d'onde carrée de 225 Hz, la demi-période est de 0,002 s et la valeur R ne doit généralement pas dépasser 50 Ω.

Bruit capillaire. Bruit dû aux tubes capillaires. Ce bruit est plusieurs fois supérieur au bruit de l'ensemble de l'instrument.

À la fin de la période de croissance de l’électrode à mercure tombante, superposez une tension continue donnée ou une tension continue augmentant linéairement. Courbe obtenue en augmentant progressivement l'amplitude ou l'amplitude égale de la tension d'impulsion et en enregistrant le courant électrolytique à la fin de chaque impulsion.

Méthode de balayage de tension

Courbe polarographique

Méthode de balayage de tension

Courbe polarographique

Lorsque la tension appliquée n'atteint pas la tension de décomposition des ions métalliques, un petit courant circule dans la cellule électrolytique dans la solution, appelé courant résiduel. Il est généré par la réduction d'une petite quantité d'impuretés dans l'électrolyte et les traces. l'oxygène qui n'a pas été éliminé sur l'électrode.

Lorsque le potentiel atteint le potentiel de précipitation des ions métalliques, le métal précipite et un courant électrolytique est généré.

Les ions métalliques à la surface du mercure lâché tendent vers zéro, la polarisation de concentration atteint la limite, le courant de diffusion n'augmente plus avec la tension externe et la courbe apparaît comme un plateau.

,

Le potentiel de l’électrode qui laisse tomber le mercure change complètement avec la tension appliquée et il s’agit d’une électrode polarisée.

Le potentiel d'électrode de l'électrode au calomel saturé peut être considéré comme inchangé et il s'agit d'une électrode dépolarisante.

Les ions à mesurer atteignent la surface de l'électrode à partir de la solution principalement par trois méthodes de transfert de masse :

La concentration de la substance à mesurer doit être faible, la solution est diluée et le courant d'électrolyse généré est faible. Assurez-vous que l'électrode au calomel est une électrode dépolarisante et que l'électrode à mercure tombante est une électrode polarisante.

L'électrolyse est effectuée de manière stationnaire, sans agitation, et une grande quantité d'électrolyte de support est ajoutée à la solution

L'électrode réagit rapidement et la vitesse de réaction est bien supérieure à la vitesse de diffusion. Il est démontré que tout point de l'onde polarographique est contrôlé par la vitesse de diffusion et la formule de Nernst est applicable.

La vitesse de réaction de l'électrode est plus lente que la vitesse de diffusion. Les ondes polarographiques sont contrôlées à la fois par la vitesse de diffusion et par la vitesse de réaction de l'électrode. En raison de l'existence d'un surpotentiel, la formule de Nernst n'est pas applicable et la forme d'onde est médiocre.

Courant d'électrolyse, provoqué par des traces d'impuretés, très faible

Le courant de charge est provoqué par le processus de charge de la double couche électrique à l’interface entre l’électrode de chute de mercure et la solution.

Méthode d'élimination

Il n'y a pas de relation quantitative avec la concentration de la substance mesurée

Méthode d'élimination

L'oxygène dissous est réduit au niveau de l'électrode à mercure tombante, produisant deux ondes polarographiques qui interfèrent avec la mesure.

Méthode d'élimination

Le courant de diffusion augmente rapidement jusqu'à une valeur maximale à mesure que le potentiel de l'électrode de chute de mercure diminue, puis diminue et se stabilise à la valeur limite normale du courant de diffusion. Ce pic de courant important est appelé « maximum polarographique ».

cause

Méthode d'élimination

Essayez de réduire le courant de charge ou d'augmenter le courant d'électrolyse pour améliorer le rapport signal/bruit et améliorer la sensibilité de la mesure.

La chute IR peut être surmontée à l'aide d'un système à trois électrodes

Polarographie