Galerie de cartes mentales Méthodes de recherche structurelles-UV, IR, MS
Il s'agit d'une carte mentale sur les méthodes de recherche structurelle : UV, IR, MS. Les UV, IR et MS couramment utilisés dans les méthodes de recherche structurelle font référence à la spectroscopie ultraviolette-visible, à la spectroscopie infrarouge et à la spectrométrie de masse. Ces méthodes sont largement utilisées dans les domaines de la chimie et de la biologie pour déterminer la structure, la composition et les propriétés des composés chimiques.
Modifié à 2024-01-16 20:23:36Cent ans de solitude est le chef-d'œuvre de Gabriel Garcia Marquez. La lecture de ce livre commence par l'analyse des relations entre les personnages, qui se concentre sur la famille Buendía et raconte l'histoire de la prospérité et du déclin de la famille, de ses relations internes et de ses luttes politiques, de son métissage et de sa renaissance au cours d'une centaine d'années.
Cent ans de solitude est le chef-d'œuvre de Gabriel Garcia Marquez. La lecture de ce livre commence par l'analyse des relations entre les personnages, qui se concentre sur la famille Buendía et raconte l'histoire de la prospérité et du déclin de la famille, de ses relations internes et de ses luttes politiques, de son métissage et de sa renaissance au cours d'une centaine d'années.
La gestion de projet est le processus qui consiste à appliquer des connaissances, des compétences, des outils et des méthodologies spécialisés aux activités du projet afin que celui-ci puisse atteindre ou dépasser les exigences et les attentes fixées dans le cadre de ressources limitées. Ce diagramme fournit une vue d'ensemble des 8 composantes du processus de gestion de projet et peut être utilisé comme modèle générique.
Cent ans de solitude est le chef-d'œuvre de Gabriel Garcia Marquez. La lecture de ce livre commence par l'analyse des relations entre les personnages, qui se concentre sur la famille Buendía et raconte l'histoire de la prospérité et du déclin de la famille, de ses relations internes et de ses luttes politiques, de son métissage et de sa renaissance au cours d'une centaine d'années.
Cent ans de solitude est le chef-d'œuvre de Gabriel Garcia Marquez. La lecture de ce livre commence par l'analyse des relations entre les personnages, qui se concentre sur la famille Buendía et raconte l'histoire de la prospérité et du déclin de la famille, de ses relations internes et de ses luttes politiques, de son métissage et de sa renaissance au cours d'une centaine d'années.
La gestion de projet est le processus qui consiste à appliquer des connaissances, des compétences, des outils et des méthodologies spécialisés aux activités du projet afin que celui-ci puisse atteindre ou dépasser les exigences et les attentes fixées dans le cadre de ressources limitées. Ce diagramme fournit une vue d'ensemble des 8 composantes du processus de gestion de projet et peut être utilisé comme modèle générique.
méthode de recherche structurelle
Détermination de la pureté du composé
Forme cristalline : homogène
Constantes physiques et chimiques : point de fusion, point d'ébullition, indice de réfraction, rotation spécifique
Chromatographie : CCM, PC, GC, HPLC
Principales procédures de recherche structurelle
Inférence préliminaire du type de structure
Comportement du processus lors de l'extraction et de la séparation ; réaction colorée, expérience chimique qualitative.
Déterminer la formule moléculaire et calculer le degré d'insaturation
Calcul de l'insaturation : analyse élémentaire ; méthode du rapport d'abondance isotopique, HR-MS (spectrométrie de masse haute résolution) : FT-MS (spectromètre de masse à résonance cyclotron ionique à transformation de Fourier), TOF-MS (spectrométrie de masse à temps de vol), Obitrap-MS
Détermination de la formule moléculaire : CxHyOm(NH)n : Ω=x-y/2 1. Par exemple, C8H13O2N3 : C8H10O2(NH)3, Ω=8-10/2 1=4
Groupes fonctionnels, fragments structurels, squelette de base
Identification qualitative des groupes fonctionnels
UV (déterminer le système conjugué), IR (déterminer le groupe fonctionnel), RMN (déterminer la structure moléculaire et la configuration relative), MS (déterminer le poids moléculaire et la formule moléculaire et analyser les structures partielles en fonction des caractéristiques des fragments)
Structure planaire, configuration relative, conformation dominante
1D, 2D-RMN Dégradation chimique, préparation de dérivés
Détermination de la configuration absolue
CD, ORD Diffraction des rayons X synthèse chirale artificielle
Le processus de détermination de la structure des chaînes de sucre : Pureté - MW - Composition des monosaccharides - Détermination de la configuration absolue des monosaccharides - Détermination des positions de connexion des monosaccharides - Détermination de la séquence de connexion des chaînes de sucre - Configuration des liaisons glycosides, structure du cycle oxygène
spectre UVUV
principe
Le spectre d'absorption provoqué par la transition électronique de l'état fondamental à l'état excité (π → π *, n → π *) dans la région de la lumière ultraviolette et visible (200 ~ 700 nm)
effet
Identification structurale de composés contenant des doubles liaisons conjuguées, des groupes carbonyle α,β-insaturés et des composés aromatiques
Caractéristiques spécifiques du spectre d'absorption → Jugement du type de squelette, tels que : flavonoïdes, coumarines et anthraquinones
Modifications régulières des spectres avant et après l'ajout de réactifs de diagnostic → Inférence de substituants, tels que les flavonoïdes et les coumarines
Spectre infrarouge IR
principe
Spectre d'absorption dans la région infrarouge (4 000 ~ 625 cm-1) provoqué par la vibration des liaisons chimiques
effet
Zone de fréquence caractéristique : 4000~1500 cm-1 : Déterminer le type de groupe fonctionnel Zone d'empreinte digitale : 1500~600 cm-1 : conformation, configuration, motif de substitution, etc.
Spectrométrie de masseMS
Caractéristiques de base
Une analyse MS précise permet l'analyse de formules moléculaires Les fragments spectraux de masse des caractéristiques des empreintes digitales peuvent être caractérisés par la technologie des bases de données Technologie d'ionisation contrôlée (MS/MS) pour l'analyse structurelle des inconnues Les informations sur les pics isotopiques peuvent fournir des informations sur la composition élémentaire des molécules. La technologie des traits d'union peut être utilisée pour l'analyse des mélanges afin d'améliorer l'efficacité du travail Fournir des informations sur les groupes fonctionnels moléculaires Excellentes limites de détection
Classification
source d'ions
Gaz : • EI (composés avec une positivité structurelle plus forte), CI (composés facilement clivables) • FAB, ESI, APCI (composés liposolubles) • FI, FD •MDLI
Détecteur de qualité
• Quadrupôle • TOF • FT-MS
résolution
• 3 décimales • >4 décimales : haute résolution (HR-MS)
Source d'ions MS : classée selon l'état de l'échantillon lors de l'ionisation
Spectrométrie de masse à impact électroniqueEI
La source d'ions la plus utilisée : -70eV, effet d'ionisation "rigide"
Avantages : • Structure simple, contrôle de la température et opération facile • L'intensité du flux d'électrons peut être contrôlée avec précision • Faible dispersion d'énergie : garantit une haute résolution et une reproductibilité du spectre de masse • Haute efficacité d'ionisation : garantissant une sensibilité élevée • Peut fournir les caractéristiques « d'empreinte digitale » du composé : la plupart des spectres standards sont des EI-MS • Correction de qualité disponible
Inconvénients : le pic des ions moléculaires n'est pas fort et l'échantillon source EI doit être vaporisé : ne convient pas aux substances de poids moléculaire élevé et thermiquement instables
Dissociation chimique CI
processus
Les échantillons de gaz de réaction (CH4, isobutane, NH3) sont mélangés dans une certaine proportion
bombardement électronique
Les molécules de gaz réactif sont d'abord ionisées → ions primaires → ions secondaires
Réaction de l'échantillon ionique → (M 1) pic ionique quasi-moléculaire
Pic ionique quasi-moléculaire : perte possible de H2→ (M-1)
Classification : PCI (cationique), NCI (anionique, haute sensibilité)
Ionisation par électrospray ESI
Introduction post-colonne
Diamètre capillaire 200 μM Métal Tension de passage : positive ou négative détermine le mode ionique
Chargement atomisé
Gaz d'atomisation : N2 Sous l'action d'un champ électrique, des gouttelettes de brouillard chargées se forment
Évaporation sous vide
la superficie devient plus petite Densité de charge de surface↑
Explosion coulombienne
Atteindre la limite de Rayleigh Explosion coulombienne Séparation des échantillons et des gouttelettes
Ionisation chimique à pression atmosphérique APCI
Gaz d'atomisation liquide → atomisation Tube chauffant → évaporation Décharge → Molécules de solvant, ionisation des molécules de gaz réactifs Molécules d'échantillon gazeux Réaction ionique du gaz réactif → ion moléculaire
Comparaison de ESI-MS et APCI-MS
APCI-MS
Analyser les composés apolaires et faiblement polaires Seuls des ions monochargés sont produits Capable de s'adapter à l'élution à gradient de débit élevé et aux changements de solution à teneur élevée/faible en eau
ESI-MS
Convient à l'analyse des composés polaires Peut générer des ions chargés plusieurs fois Capable d'analyser certaines macromolécules biologiques
Classification de MS : Détecteur de masse
Analyseur de masse quadripolaire
Les ions sont focalisés vers l'axe central de l'analyseur par une forte focalisation dans le champ quadripolaire.
Seuls les ions avec m/z dans une certaine plage peuvent encore atteindre
Les ions restants : l'amplitude est trop grande, entrent en collision avec l'électrode → décharge → sont pompés
Changer la tension et la fréquence
Détecter différents m/z
Détecteur de temps de vol (TOF)
FT-MS
Caractéristiques
Résolution extrêmement élevée Haute sensibilité analytique Prix et coûts de maintenance élevés
Composition du piège à ions
Puits de potentiel (axe z, représenté par T) Plaque d'excitation (axe x, représenté par E) Plaque réceptrice (axe y, représenté par D)
processus d'analyse de la qualité
Mouvement des ions avant excitation
Affecté par le double effet du champ magnétique et du champ électrique (T), mouvement circulaire régulier à double fréquence dans le plan xy
excitation
Sous l'excitation d'un signal radiofréquence à large bande externe à la plaque E, tous les ions résonnent simultanément et se déplacent le long d'une trajectoire en spirale avec un rayon progressivement croissant, et ont la même phase. Ce rayon n'est que proportionnel à la durée du rayon. signal d'excitation, et cela n'a rien à voir avec le rapport masse/charge des ions, seule la fréquence de résonance est différente.
Détection
Retour à l'état d'origine à partir de l'état excité et libération d'énergie : signal FID