Измените наложенную синусоидальную волну переменного тока на прямоугольную, используйте специальный таймер и воспользуйтесь преимуществом того, что зарядный ток быстро затухает со временем, и запишите сигнал тока поляризации переменного тока в более поздний период после появления прямоугольной волны.

Напряжение прямоугольной волны с амплитудой 10–30 мВ и частотой 225–250 Гц (ширина импульса несколько мс) накладывается на напряжение линейного сканирования, а электролитический ток регистрируется в момент, когда напряжение прямоугольной волны меняет направление.

В тот момент, когда напряжение меняет направление, ток конденсатора затухает сильнее всего. В это время электролитический ток также затухает, но скорость затухания выше, чем у конденсатора. Ток медленно затухает. В это время можно регистрировать ток электролиза. Преодолеть влияние емкостного тока, тем самым улучшив чувствительность.

Для полярографии прямоугольных волн не требуется добавлять поверхностно-активное вещество для подавления полярограммы. Напротив, поверхностно-активное вещество вызовет реакцию электрода. Он должен блокироваться и изменять электрическую емкость двойного слоя электрода и поверхности раствора, влияя тем самым на измерение.

Обратимость электродной реакции оказывает большое влияние на чувствительность анализа. На полярограмме прямоугольных волн из-за относительно большой суперпозиции Высокочастотное напряжение, то есть скорость добавления напряжения поляризации, довольно высокая, поэтому скорость реакции электрода относительно высокая. Для медленных веществ полученная высота пика будет значительно уменьшена.

Чтобы эффективно устранить емкостной ток, значение RC цепи электролизера должно быть намного меньше, чем значение полупериода прямоугольной волны. Для частоты прямоугольного сигнала 225 Гц полупериод составляет 0,002 с, а значение R обычно не должно превышать 50 Ом.

Капиллярный шум. Шум из-за капиллярных трубок. Этот шум в несколько раз превышает шум всего инструмента.

В конце периода роста падающего ртутного электрода накладывают заданное постоянное напряжение или линейно возрастающее постоянное напряжение. Кривая, полученная путем постепенного увеличения амплитуды или равной амплитуды импульсного напряжения и регистрации электролитического тока в конце каждого импульса.

Метод сканирования напряжения

Полярографическая кривая

Метод сканирования напряжения

Полярографическая кривая

Когда приложенное напряжение не достигает напряжения разложения ионов металла, через электролитическую ячейку в растворе течет крошечный ток, который называется остаточным током. Он генерируется за счет восстановления небольшого количества примесей в электролите и следов. кислород, который не был удален на электроде.

Когда потенциал достигает потенциала осаждения ионов металла, металл выпадает в осадок и генерируется электролитический ток.

Ионы металла на поверхности брошенной ртути стремятся к нулю, концентрационная поляризация достигает предела, диффузионный ток перестает увеличиваться с увеличением внешнего напряжения, и кривая выходит на плато.

,

Потенциал ртутно-капельного электрода полностью меняется в зависимости от приложенного напряжения, и это поляризованный электрод.

Электродный потенциал насыщенного каломельного электрода можно считать неизменным, и он является деполяризующим электродом.

Измеряемые ионы достигают поверхности электрода из раствора в основном тремя способами массообмена:

Концентрация измеряемого вещества должна быть небольшой, раствор разбавлен, а ток электролиза мал. Убедитесь, что каломельный электрод является деполяризующим, а капающий ртутный электрод — поляризующим.

Электролиз проводят стационарно, без перемешивания, к раствору добавляют большое количество фонового электролита.

Электрод реагирует быстро, и скорость реакции значительно превышает скорость диффузии. Показано, что любая точка полярографической волны контролируется скоростью диффузии и применима формула Нернста.

Скорость реакции электрода медленнее скорости диффузии. Полярографические волны контролируются как скоростью диффузии, так и скоростью реакции электрода. Из-за существования перенапряжения формула Нернста неприменима, и форма волны плохая.

Ток электролиза, вызванный следами примесей, очень мал

Зарядный ток обусловлен процессом зарядки двойного электрического слоя на границе раздела ртутно-капельного электрода и раствора.

Метод устранения

Количественной связи с концентрацией измеряемого вещества нет.

Метод устранения

Растворенный кислород восстанавливается на падающем ртутном электроде, создавая две полярографические волны, которые мешают измерению.

Метод устранения

Диффузионный ток быстро возрастает до максимального значения по мере уменьшения потенциала ртутного электрода, а затем уменьшается и стабилизируется на нормальном предельном значении диффузионного тока. Этот заметный пик тока называется «полярографическим максимумом».

причина

Метод устранения

Попробуйте уменьшить зарядный ток или увеличить ток электролиза, чтобы улучшить соотношение сигнал/шум и повысить чувствительность измерения.

Падение iR можно преодолеть с помощью трехэлектродной системы.

Полярография