L'azobisisobutyronitrile AIBN (poids moléculaire égal à 164) forme de l'azote et deux radicaux cyanopropyle, n'a pas d'activité de décomposition induite, a une faible activité et est sujet aux effets de cage.

L'azobisoheptanitrile (ABVN) a une activité plus élevée et une activité moyenne.

Inorganique : le persulfate est utilisé dans la polymérisation en émulsion et en solution aqueuse pour former un système redox avec des ions ferreux et peut être initié à température ambiante.

Organique : hydroperoxyde d'alkyle, peroxyde de dialkyle, peroxyde de diacyle (faible activité) Peroxyde de dibenzoyle BPO poids moléculaire 242 Caractéristiques : décomposition en deux étapes pour former deux radicaux libres de faible activité Il est facile d'induire une décomposition, ce qui rend l'efficacité de l'initiateur faible, mais il n'est pas facile de provoquer l'effet cage.

Faible énergie d'activation, taux d'initiation rapide, faible efficacité de l'initiateur BPO+NN Diméthylaniline

Les deux premiers types peuvent produire des radicaux libres par décomposition lumineuse. De plus, les disulfures, le benjoin et la diphényléthylènedione sont également des photoinitiateurs.

Forte sélectivité, contrôlabilité de la lumière, réactivité légère

Le temps nécessaire à l'initiateur pour se décomposer à la moitié de sa concentration initiale

Efficacité de l'initiateur f : fraction de radicaux libres primaires générés par la décomposition de l'initiateur qui participent réellement à la réaction d'initiation en chaîne Il est égal à la quantité décomposée (début-dernier initiateur de décomposition) divisée par la quantité totale de décomposition (début-dernier), généralement 0,5-0,8.

La réaction de transfert de radicaux libres vers l'initiateur produit de nouveaux radicaux libres, le nombre reste inchangé, mais l'initiateur est consommé, réduisant ainsi l'efficacité.

Affecte la vitesse de réaction, le temps et le poids moléculaire

En ce qui concerne la méthode de polymérisation, la suspension de polymérisation en masse (phase huileuse), la solution doit choisir un initiateur soluble dans l'huile tel que le peroxyde azoïque. Solution aqueuse d'émulsion en phase aqueuse, choisir un système persulfate ou rédox

Deuxièmement, regardez la température de polymérisation. Si la température est élevée, choisissez une activité faible. Si la température est basse, choisissez une activité élevée. Si vous souhaitez une polymérisation uniforme, vous avez besoin d'une activité élevée ou faible.

Troisièmement, regardez d'autres facteurs

Premier et dernier bonus : représentant 98 à 99 % de l'ensemble. Déterminé par l'effet de conjugaison et l'encombrement stérique des groupes latéraux L'effet de résonance du substituant sur les radicaux libres en chaîne, la résonance est stable et il n'y a pas La résistance stérique de la liaison tête-à-queue est faible, mais la résistance de la liaison tête-à-tête est grande.

Structure de la tête : lorsque des monomères ayant moins d'encombrement stérique sont polymérisés en raison des effets de résonance des substituants, la teneur en têtes augmente. À mesure que la température de polymérisation augmente, l’énergie d’activation augmente et la teneur en structure de tête augmente.

Les radicaux en chaîne de la polymérisation radicalaire sont une hybridation sp² planaire et il n'y a pas de facteur d'orientation.

Lorsque le monomère s'ajoute au radical de chaîne, il peut être ajouté de manière aléatoire depuis le haut ou le bas du plan. Après la réaction radicalaire en chaîne, il passe de l'hybridation sp² à l'hybridation sp3. Le substituant n'a aucune sélectivité pour la configuration spatiale et est aléatoire. Des polymères atactiques sont obtenus. Par conséquent, il est difficile de réaliser une polymérisation directionnelle par polymérisation radicalaire.

La réaction de terminaison dans laquelle les électrons simples de deux radicaux en chaîne se combinent pour former une liaison covalente

Lorsqu'elle est initiée par un initiateur et sans transfert de chaîne, les deux extrémités de la macromolécule sont des résidus initiateurs

Plus l’effet de conjugaison est fort, plus il est probable qu’il se produise

Une réaction de terminaison dans laquelle un radical libre dans une chaîne saisit un atome d'hydrogène ou un autre atome d'un autre radical libre

Plus l’effet d’encombrement stérique est important, plus il est probable qu’il se produise

L'augmentation de la température entraîne une augmentation de la disproportion

Les monomères vinyliques monosubstitués, l'acrylonitrile et le styrène, sont tous terminés par un couplage. Un cas particulier est la fin de la disproportion complète de l'acétate de vinyle.

11 Vinyle disubstitué, dismutation MMA terminée

Réduire la chaleur de polymérisation (un substituant méthyle réduit la chaleur de polymérisation de 9 kJ/mol)

Réduisez la chaleur de polymérisation. Il existe une conjugaison π-π, p-π et σ-π dans le monomère oléfinique, qui fait la moyenne du nuage électronique et réduit l'énergie thermodynamique. La conjugaison fait la moyenne du nuage électronique, L'énergie thermodynamique du monomère diminue.

La chaleur de polymérisation est augmentée et l'énergie de liaison substituée par des groupes atomiques fortement électronégatifs est considérablement augmentée.

Il réduit la chaleur de polymérisation et la liaison hydrogène réduit l'énergie interne. L'acide acrylique a une interaction intermoléculaire plus forte que l'acide polyacrylique, de sorte que la chaleur de polymérisation est plus faible en raison de l'encombrement stérique et de la liaison hydrogène.

Réduire la chaleur de polymérisation