Galerie de cartes mentales première loi de la thermodynamique
La première loi de la thermodynamique, sixième édition de la chimie physique, également connue sous le nom de manifestation de la loi de conservation de l'énergie en thermodynamique, stipule que la variation de l'énergie interne d'un système thermodynamique est égale à la quantité de chaleur qui lui est transférée depuis le monde extérieur et la quantité de chaleur exercée sur lui par le monde extérieur La somme du travail effectué.
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première loi de la thermodynamique
Concepts de base et terminologie
Système et environnement
·Système isolé : il n'y a pas d'échange de matière et d'énergie entre le système et l'environnement
·Système fermé : Il y a un échange d'énergie entre le système et l'environnement, mais pas d'échange de matière.
·Système ouvert : il y a un échange de matière et d'énergie entre le système et l'environnement
Fonctions d'état et d'état
Caractéristiques de la fonction d'état
·①Les changements dans la fonction d'état X provoqués par de petits changements dans l'état du système peuvent être exprimés par le différentiel total dX
·②Le changement du système de l'état a à l'état b △X=Xb-Xa n'est lié qu'aux états de début et de fin, et n'a rien à voir avec le chemin ou l'expérience du changement
Classification des fonctions d'état
·Grandeur extensive : propriétés proportionnelles à la quantité de matière (n, V, U, S, etc.)
·Grandeur d'intensité : propriétés indépendantes de la quantité de matière (T, p, ρ, etc.)
état d'équilibre
·Équilibre thermique, le système a une seule température
·Équilibre des forces, le système a une seule pression
·Équilibre de phase, aucune substance dans le système ne migre d'une phase à l'autre
·Équilibre chimique, l'équilibre chimique dans le système s'est arrêté
·Processus et approche
travail et chaleur
Travail (W)
·Lorsque l'environnement fonctionne sur le système, W>0
·Lorsque le système fonctionne sur l'environnement, W
·La définition du travail est δW=-Fdl=-pamb-dV
·Processus à pression externe constante W=-pamb·△V
Chaud (Q)
·Le système absorbe la chaleur de l'environnement, Q>0
·Le système libère de la chaleur dans l'environnement, Q
·Énergie thermodynamique
première loi de la thermodynamique
première loi de la thermodynamique
· L'énergie ne peut pas être créée ou détruite à partir de rien, elle peut seulement être transformée d'une forme à une autre.
Thermodynamique en système fermé et forme mathématique de la première loi
·△U=QW
·Pour les processus infinitésimaux, dU=δQ δW
Expérience Joule
·Pour les gaz parfaits, l'énergie thermodynamique U est uniquement fonction de la température T, (aU/aV)F=0
Chaleur à volume constant, chaleur à pression constante et enthalpie
Chaleur à volume constant (Qv)
·Sous état de volume constant, Qv=△U, δQ=dU
Chaleur et enthalpie à pression constante
·Sous tension constante, W volume=-pamb-(V2-V1)=p1V1-p2V2
·Lorsque le travail hors volume est 0, Qp=(U2 p2V2)-(U1 p1V1)
·Soit H=U pV·Qp=△H, δQp=dH (applicable aux processus à pression constante ou à pression isobare et le travail sans volume est de 0)
capacité thermique molaire
Capacité thermique molaire à volume constant (Cv,m)
·Cv,m=1/n(δQv/dT)(unité : J·mol-1·K-¹)
·Lorsqu'un système avec une quantité de substance n subit un simple changement pVT de volume constant : Qv=△U=nʃT2 T1Cv,mdT(△U=Qv)
·S'il n'y a pas de capacité constante, △U=n∫T2 T1Cv,mdT(ΔU≠Qv)
Capacité thermique molaire à pression constante (Cp,m)
·Cp,m=1/n(δQp/dT)
·Un système avec une quantité de matériau n subit un simple processus de changement de pVT à pression constante, Qp=△H=n∫T2 T1Cp,mdT
Un système avec une quantité de matériau n subit un simple processus de changement de pVT avec une pression non constante.
·①Gaz parfait H=U nRT,△H=n∫T2 T1Cp,mdT
·②Matière condensée (se référant aux substances à l'état liquide ou solide), △U=△H=n∫T2 T1Cp,mdT
La relation entre Cp,m et Cv,m
Pour un gaz parfait, Cp,m-Cv,m=R
·Gaz parfait monoatomique : Cv,m=3/2R,Cp,m=5/2R
·Gaz parfait diatomique : Cv,m=5/2R,Cp,m=7/2R
·Gaz idéal polyatomique : Cv,m=3R,Cp,m=4R
·Pour la matière condensée, Cv,m et Cp,m peuvent être considérés comme approximativement égaux
Cv,m(Cp,m) change avec T
capacité thermique molaire moyenne
·Cp,m=Qp/(n(T2-T¹))=JCp,m dT/(T2-T1)
enthalpie de changement de phase
·Enthalpie de changement de phase molaire
Enthalpie de changement de phase molaire en fonction de la température
·△rHm(T)=△Hm(T0) ʃT2 T1[Cp,m(β)-Cp,m(α)]dT
enthalpie de réaction chimique
·Progression de la réaction : ξ=ΔnB/vB (Pour la même réaction chimique, la progression de la réaction chimique représentée par chaque composant est la même)
·Enthalpie de réaction molaire
Enthalpie molaire standard de réaction
· Gaz : toute température T, pression pθ = 100 kPa et présente l'état de gaz pur d'un gaz parfait
·Liquide ou solide : Liquide pur ou solide pur à n'importe quelle température et pression pθ = 100 kPa pression standard
·La relation entre Qp,m et Qv,m
Calcul de l'enthalpie molaire standard de réaction
·Enthalpie molaire standard de formation (ΔfHmθ) :ΔrHmθ=Σ[vBΔfHmθ(B)]
·Enthalpie molaire standard de combustion (ΔcHmθ) : ΔrHmθ=Σ[vBΔcHmθ(B)]
·Changement de △rHmθ avec la température T—Formule de Kirchhoff
ΔrHmθ(T)= ΔrHmθ(298,15K) ΔrCp,m(T-298,15K)
Procédé réversible et travail en volume réversible
·Processus réversible
·Calcul des volumes de travail réversibles
① Volume de travail réversible à température constante de gaz idéal WT,r:WT,r=nRTln(V1/V2)=nRTln(p2/p1)
② Travail volumique réversible adiabatique du gaz parfait Wa,r
i. Équation réversible adiabatique des gaz parfaits
T1/T2=(V1/V2)γ-1 ou TVγ-1=constant
T1/T2=(p1/p2)(γ-1)/γ ou Tp(γ-1)/γ=constant γ=Cp,m/Cv,m est appelé le rapport de capacité thermique du gaz idéal. Ces trois formules sont applicables. au corps processus adiabatique réversible
p1/p2=(V1/V2)γ ou pVγ=constant
ii. Travail volumique réversible adiabatique des gaz parfaits Wa,r
Wa,r=ΔU=nRTCv,m(T2-T1)
Expansion des gaz et expérience Joule-Thomson
·Expérience Joule-Thomson
·Caractéristiques thermodynamiques de l'expansion de limitation
Coefficient Joule-Thomson (coefficient de dilatation du papillon) : μJ-T=(аT/аp)H
μJ-T>0, l'étranglement et l'expansion du gaz produisent un effet de réfrigération
Le gaz μJ-T produit un effet de chauffage après étranglement et expansion