·隔離系統：系統與環境無物質與能量的交換

·封閉系統：系統與環境有能量交換，無物質交換

·敞開系統：系統與環境間有物質與能量交換

·①系統狀態的微小變化所引起的狀態函數X的變化可用全微分dX表示

·②系統由狀態a到狀態b的變化△X=Xb-Xa只與始末狀態有關，與變化途徑或經驗無關

·環境對系統做功時，W>0

·系統對環境做功時，W

·功的定義式δW=-Fdl=-pamb-dV

·恆外壓過程W=-pamb·△V

·系統從環境吸熱，Q>0

·系統向環境放熱，Q

·熱力學能

·能量不能憑空產生或消失，只能從一種形式轉變為另一種形式

·△U=Q W

·對無限小的過程，dU=δQ δW

·對理想氣體來說，熱力學能U只是溫度T的函數，(aU/aV)F=0

·恆容狀態下，Qv=△U,δQ=dU

·恆壓狀態下，W體積=-pamb-(V2-V1)=p1V1-p2V2

·非體積功為0的情況下，Qp=(U2 p2V2)-(U1 p1V1)

·令H=U pV·Qp=△H,δQp=dH(適用於恆壓或等壓且非體積功為0的過程)

·Cv,m=1/n(δQv/dT)(單位：J·mol-1·K-¹)

·物質的量為n的系統發生恆容的單純pVT變化時：Qv=△U=nʃT2 T1Cv,mdT(△U=Qv)

·若不恆容，△U=n∫T2 T1Cv,mdT(ΔU≠Qv)

·Cp,m=1/n(δQp/dT)

·物質的量為n的系統發生恆壓的單純pVT變化過程，Qp=△H=n∫T2 T1Cp,mdT

物質的量為n的系統發生非恆壓的單純pVT變化過程

·①理想氣體H=U nRT,△H=n∫T2 T1Cp,mdT

·②凝聚態物質(指處於液態或固態的物質),△U=△H=n∫T2 T1Cp,mdT

·單原子理想氣體：Cv,m=3/2R,Cp,m=5/2R

·雙原子理想氣體：Cv,m=5/2R,Cp,m=7/2R

·多原子理想氣體：Cv,m=3R,Cp,m=4R

·對於凝聚態物質，Cv,m與Cp,m可認為近似相等

·Cp,m=Qp/(n(T2-T¹))=JCp,m dT/(T2-T1)

·摩爾相變焓

·△rHm(T)=△Hm(T0) ʃT2 T1[Cp,m(β)-Cp,m(α)]dT

·反應進度:ξ=ΔnB/vB(對於同一化學反應，各組分錶示的化學反應進度是一樣的)

·摩爾反應焓

·氣體：任何溫度T,壓力pθ=100kPa且表現出理想氣體的純氣體狀態

·液體或固體：在任何溫度下，壓力pθ=100kPa標準壓力的純液體或純固體狀態

·Qp,m與Qv,m的關係

·標準摩爾生成焓(ΔfHmθ):ΔrHmθ=Σ[vBΔfHmθ(B)]

·標準摩爾燃燒焓(ΔcHmθ): ΔrHmθ=Σ[vBΔcHmθ(B)]

·△rHmθ隨溫度T的變化—基希霍夫公式

ΔrHmθ(T)= ΔrHmθ(298.15K) ΔrCp,m(T-298.15K)

·可逆過程

·可逆體積功的計算

①理想氣體恆溫可逆體積功WT,r:WT,r=nRTln(V1/V2)=nRTln(p2/p1)

②理想氣體絕熱可逆體積功Wa,r

i.理想氣體絕熱可逆方程式

T1/T2=(V1/V2)γ-1或TVγ-1=常數

T1/T2=(p1/p2)(γ-1)/γ或Tp(γ-1)/γ=常數γ=Cp,m/Cv,m稱為理想氣體熱容比，此三式適用於體絕熱可逆過程

p1/p2=(V1/V2)γ或pVγ=常數

ii．理想氣體絕熱可逆體積功Wa,r

Wa,r=ΔU=nRTCv,m(T2-T1)

·焦耳-湯姆遜實驗

·節流膨脹的熱力學特徵

焦耳-湯姆遜係數（節流膨脹係數）：μJ-T=(аT/аp)H

μJ-T>0,氣體節流膨脹後產生致冷效應

μJ-T氣體節流膨脹後產生熱效