概念: 二電流滴定または二アンペア滴定とも呼ばれ、測定中、2 つの同一の指示電極 (通常は白金電極) が滴定対象の溶液に挿入されて電解槽が形成され、小さな電圧 (約数秒) が印加されます。 2 つの電極間に 10 ミリボルトを印加して滴定します。
終点の決定: 滴定プロセス中に、電流変化と滴定剤の体積の i-V 関係曲線を記録するか、電流変化の突然変異点を観察することに基づいて、滴定の終点を決定します。
利点: シンプルな装置、正確な分析結果、簡単な操作という利点があります。
原理: 永久停止滴定法は、測定対象物質と滴定剤の間の電気的結合の可逆性の特性を利用して電流に作用し、滴定終点の到達を判定します。
用語集
リバーシブル電気ペア
2 つの電極が同時に反応すると、それらの間で電流が流れ、これを可逆電気対と呼びます。
滴定が半滴定点に達したとき (滴定の半分が完了したとき)、つまり、滴下される物質の酸化型と還元型の濃度が化学量論的に等しいとき、流れる電流は最大になります。酸化型と還元型の電流が等しくない場合、電流は濃度の低い酸化（または還元）物質の濃度によって決まります。
不可逆電気対
特定の電気対の酸化溶液と還元溶液が上記の条件下で電気分解を受けず、電池に電流が流れない場合、この材料は電気的に対称で不可逆的になります。
電気分解は外部から大きな電圧が印加された場合にのみ起こりますが、これは他の種類の電極反応が起こるためです。
i-V 関係曲線には主に次の 3 つの異なる状況があります。
滴定剤は可逆対であり、測定対象は不可逆対である。
滴定の終点の前では、溶液中には不可逆電気対のみが存在します。外部電圧が存在しても、電極上では電極反応は起こりません。溶液中に生成物 I- は存在しますが、I2 濃度は常に非常に低くなります。明らかな電気分解反応は起こらないため、電流メーターの針は電流ゼロに近い位置で静止しています。滴定の終点（化学量論点）に達し、わずかに過剰なヨウ素元素を添加すると、溶液中で明らかな I2/I 可逆電気対が確立され、電解反応が進行し、発生した電解電流が電流計の針を動かします。ゼロ電流位置に戻ると、過剰な I2 が追加され、電流計の針の振れ角が増加し、曲線の転換点が滴定の終点になります。
滴定剤は不可逆カップルであり、分析物は可逆カップルです。
これは、希ヨウ素 I2 溶液をチオ硫酸ナトリウムで滴定する場合に当てはまります。
滴定の開始から化学量論点に至るまで、溶液中に I2/I 可逆電気対が存在し、電解電流が電池を流れます。
電流の大きさは溶液中の滴定生成物の濃度に依存し、[I-]は小から大へと変化し、電解電流も小から大へと変化します。電流は半値で最大になります。半滴定点を越えると、溶液中に残っている 2 の濃度に応じて電流の大きさが変化し、[I2] は徐々に小さくなり、化学量論点では電解電流も徐々に小さくなります。 I2 の濃度は 0 に近づき、電解電流も 0 に近づきます。
化学量論点を超えると、溶液中に不可逆的な滴定剤対が存在しますが、明らかな電気分解反応は存在しないため、化学量論点を超えた後は電流はゼロ電流近くに留まり、静止したままになります。
このタイプの滴定方法は、滴定プロセス中に電流が 0 に低下してその場に留まる現象に基づいて滴定の終点を決定します。
滴定剤と滴定剤は両方とも可逆的なペアです
終点を過ぎると、Ce4 が過剰になり、溶液中に Ce4/Ce3 可逆電気対が形成され、電解槽に電流が流れ、電流が増加し始めます。 Ce4 が過剰になると、電流計の指針の角度が増加します。
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