아조비스이소부티로니트릴 AIBN(분자량 164)은 질소와 두 개의 시아노프로필 라디칼을 형성하고 분해 활성이 유도되지 않으며 활성이 낮고 케이지 효과가 발생하기 쉽습니다.

아조비스소헵타니트릴(ABVN)은 활성이 더 높고 중간 정도입니다.

무기물: 과황산염은 에멀젼 및 수용액 중합에 사용되어 철 이온과 산화환원 시스템을 형성하며 실온에서 개시될 수 있습니다.

유기: 알킬 하이드로퍼옥사이드, 디알킬 퍼옥사이드, 디아실 퍼옥사이드(낮은 활성) 디벤조일 퍼옥사이드 BPO 분자량 242 특징: 2단계 분해로 활성이 낮은 2개의 자유 라디칼 형성 분해를 유도하기 쉬워 개시제 효율이 낮아지지만 케이지 효과를 일으키기는 쉽지 않습니다.

낮은 활성화 에너지, 빠른 개시 속도, 낮은 개시제 효율 BPO+NN 디메틸아닐린

처음 두 가지 유형은 가벼운 분해를 통해 자유 라디칼을 생성할 수 있습니다. 또한 이황화물, 벤조인 및 디페닐에틸렌디온도 광개시제입니다.

강한 선택성, 광 제어성, 온화한 반응성

개시제가 초기 농도의 절반으로 분해되는 데 필요한 시간

개시제 효율 f: 실제로 연쇄 개시 반응에 참여하는 개시제 분해에 의해 생성된 1차 자유 라디칼의 비율 분해된 양(시작-마지막-분해 개시제)을 총 분해량(시작-마지막)으로 나눈 값과 동일하며 일반적으로 0.5-0.8입니다.

자유 라디칼이 개시자로 전달되는 반응은 새로운 자유 라디칼을 생성하며 그 수는 변하지 않지만 개시제가 소비되어 효율성이 감소합니다.

반응 속도, 시간 및 분자량에 영향을 미칩니다.

중합 방법을 살펴보면, 괴상 중합(유상) 현탁액, 아조 과산화물과 같은 유용성 개시제를 선택해야 합니다. 수상의 에멀젼 수용액, 과황산염 또는 산화환원 시스템 선택

둘째, 중합 온도를 살펴보세요. 온도가 높으면 낮은 활성을 선택하고, 균일한 중합을 원한다면 높거나 낮음(중간 활성)이 필요합니다.

셋째, 다른 요인을 살펴보자

첫 번째 및 마지막 보너스: 세트의 98-99%를 차지합니다. 측기의 접합 효과와 입체 장애에 의해 결정됩니다. 사슬 자유 라디칼에 대한 치환기의 공명 효과, 공명은 안정적이며, 머리-꼬리 결합의 입체 저항은 작지만 머리-머리 결합 저항은 큽니다.

머리 구조: 치환기의 공명 효과로 인해 입체 장애가 적은 단량체가 중합되면 머리의 함량이 증가합니다. 중합 온도가 증가함에 따라 활성화 에너지가 증가하고 헤드 구조 함량이 증가합니다.

자유 라디칼 중합의 사슬 라디칼은 평면 sp² 혼성화이며 배향 인자가 없습니다.

단량체가 사슬 라디칼에 추가되면 사슬 라디칼 반응 후 평면의 상단 또는 하단에서 무작위로 추가될 수 있으며, 치환기는 공간 구성에 대한 선택성이 없으며 무작위입니다. 어택틱 폴리머가 얻어집니다. 그러므로, 자유 라디칼 중합에 의한 방향성 중합을 달성하는 것은 어렵다.

두 사슬 라디칼의 단일 전자가 서로 결합하여 공유 결합을 형성하는 종결 반응

개시제에 의해 개시되고 사슬 이동이 없을 때 거대분자의 양쪽 끝은 개시제 잔기입니다.

접합 효과가 강할수록 발생할 확률이 높아집니다.

사슬 내의 자유 라디칼이 다른 자유 라디칼의 수소 원자 또는 다른 원자를 붙잡는 종료 반응

입체 장애 효과가 클수록 발생할 확률이 높아집니다.

온도가 증가하면 불균형 종료가 증가합니다.

일치환 비닐 단량체, 아크릴로니트릴 및 스티렌은 모두 커플링 말단형입니다. 특별한 경우는 비닐 아세테이트의 완전한 불균형 종료입니다.

11 이치환 비닐, MMA 불균화 종료

중합열 감소(메틸 치환기는 중합열을 9kJ/mol 감소시킵니다)

중합열을 줄입니다. 올레핀계 단량체에는 π-π, p-π 및 σ-π 접합이 있으며, 이는 전자 구름을 평균화하고 열역학적 에너지를 감소시킵니다. 컨쥬게이션은 전자구름을 평균화하고, 단량체의 열역학적 에너지는 감소합니다.

중합열이 증가하고 전기음성도가 강한 원자단으로 대체된 결합에너지가 크게 증가합니다.

아크릴산은 중합열을 감소시키고 수소결합을 감소시켜 내부에너지를 감소시킵니다. 아크릴산은 폴리아크릴산보다 분자간 상호작용이 강하므로 입체장애 및 수소결합으로 인해 중합열이 더 낮습니다.

중합열 감소