Берберин: желтый, тетрагидроберберин: бесцветный, гематин: желтый, бесцветный после образования соли;

Свободное основание: небольшое количество фенольных оснований, которые по разным причинам нерастворимы в щелочной воде. Например, деметилтетрандрин нерастворим в щелочной воде из-за стерических затруднений и способности образовывать межмолекулярные водородные связи. Нефенольные алкалоиды нерастворимы в щелочной воде, поэтому при экстракции находятся в слое хлороформа.

Солеобразующий алк: • Преимущественно растворим в воде, нерастворим или плохо растворим в органических растворителях. К гидрофильным алкалоидам обычно относятся четвертичные аммониевые алкалоиды и алкалоиды с координационными связями N→O. • Оксилаты, как правило, более растворимы в воде. • Плохая растворимость в соленой воде, образованной высокомолекулярными органическими кислотами. • Хорошая растворимость с низкомолекулярными органическими кислотами или неорганическими кислотами с образованием соленой воды.

Чем больше рКа, тем меньше степень ионизации сопряженной кислоты и тем сильнее способность связывания атомов азота с Н, т. е. тем сильнее щелочность.

Метод гибридизации

Электронный эффект: Плотность электронного облака увеличивается, и чем сильнее способность принимать протоны, тем сильнее щелочность.

Стерический эффект: стерические препятствия

внутримолекулярная водородная связь

Внутримолекулярная таутомерия: азакеталь, протонирование с образованием четвертичного аммониевого основания.

Протонирование Alk происходит в основном на β-C, а не на атомах азота.

Атом N на мостике конденсированного кольца не может образовывать соль в виде имина.

Когда неподеленная электронная пара атома N пространственно близка к кетоновой группе, возникает эффект перекрестного кольца.

Соли металлов • Йод-калий йодид (Вагнер) КИ-И2 желтовато-коричневый осадок • Йодид калия-висмута (Драгендофф) BiI3×KI красновато-коричневый осадок • Йодид калия и ртути (реактив Майера) HgI2×2KI не совсем белый осадок, если добавить избыток реагента, осадок снова растворится; • Хлорид золота (3%) (хлорид суровой кислоты) HAuCl4 желтый кристаллический осадок

Кислоты - кремневольфрамовая кислота (реагент Бертрана) SiO2×12WO3 молочно-белый.

Фенольные кислоты - пикриновая кислота (реагент Хагера) 2,4,6-тринитрофенол желтый

Двойная соль - реагент тиоцианат хрома аммония аммонийрейнекат, полученный В нерастворимую двойную соль пурпурно-красного цвета.

(1) Обычно его проводят в солеобразующем состоянии алкалоидов в кислом водном растворе (если в щелочных условиях, то реагент сам выпадет в осадок); (2) В разбавленном спирте или жирорастворимом растворе содержание воды составляет >50% (при содержании спирта >50% осадок может раствориться); (3) Нелегко добавлять большие количества реагентов для осаждения. (Например: избыток йодида калия и ртути может растворить образовавшийся осадок)

(1) При идентификации для каждого Alk необходимо использовать более трех реагентов для осаждения: реагенты для осаждения имеют разную чувствительность к различным Alk. (2) Непосредственно провести реакцию осаждения на кислотном экстракте традиционной китайской медицины, затем Положительный результат – невозможно определить наличие Алка. Отрицательные результаты указывают на отсутствие Алк. (3) Аминокислоты, белки, полисахариды, дубильные вещества и т. д. Реагенты для осаждения – осаждение.

Кислая вода – 0,1% ~ 1% H2SO4, HCl, HOAc и т. д. Алкалоиды и их соли легко растворяются в метаноле, этаноле и т. д., поэтому в качестве растворителя для экстракции часто используют метанол или этанол, а экстракцию проводят методами кипячения, окунания или перколяции. Большинство свободных алкалоидов липофильны, поэтому их можно экстрагировать липофильными органическими растворителями, такими как хлороформ, дихлорметан, толуол и др.

Экстракция кислой воды имеет множество недостатков, поэтому вот несколько решений:

Методы определения значения pH: Хроматография на буферной бумаге (малое значение Rf означает высокую щелочность), для определения значения pH используйте значение pKa (pH=pKa 2). При смешивании водных растворов алкалоидных кислот, их экстрагировании и разделении методом градиента рН рН раствора должен постепенно увеличиваться от низкого до высокого. При отделении алкалоидов от хлороформа экстракцией в градиенте рН можно экстрагировать из буфера 8-3 последовательно (от высокого рН к низкому).

Определить легкость разделения - количество экстракций

Особенности: М или М-1 в основном представляют собой базовые пики или сильные пики. Характеристические ионы, образующиеся в результате фрагментации каркаса, обычно не наблюдаются. В основном включает в себя две категории: ①Вся или основная структура молекул, состоящих из ароматической системы, такой как хинолины, акридоны и т. д. ②Алкалоиды с несколькими кольцевыми системами и плотными молекулярными структурами, такие как матрины, колхицины и т. д.

• Основным методом расщепления является α-расщепление по атомам азота, включающее в основном расщепление скелета. • Характеристики: Большинство основных или сильных пиков представляют собой азотсодержащие группы или части. • Основные виды алкалоидов: цинхонины, стероидные алкалоиды и др.

• Особенности: После расщепления образуется пара сильных комплементарных ионов, по которым можно определить природу и количество заместителей в кольце. • В основном включают: тетрагидропротоберберины, не-N-алкилзамещенные апорфирины и т. д. • Алкалоиды тетрагидропротоберберинового типа в основном отщепляются от кольца С и подвергаются обратной реакции Дильса-Альдера (реакция RDA). Например: процесс расщепления цикланолина выражается следующим образом:

• Характеристики: такие же, как 3. То есть после фрагментации образуется пара сильных комплементарных ионов. • Такие как: бензилтетрагидроизохинолины, бисбензилтетрагидроизохинолины и т. д. • Например: 1-бензил-тетрагидроизохинолиновые алкалоиды изохинолинового типа легко теряют бензильную группу в процессе крекинга, что приводит к появлению сильных спектральных линий, в которых доминируют тетрагидроизохинолиновые фрагменты.