Вход
Войти

Галерея диаграмм связей Природная лекарственная химия Фенилпропаноиды

Природная лекарственная химия Фенилпропаноиды

Это интеллектуальная карта фенилпропаноидов природной лекарственной химии. Эти соединения широко встречаются в растениях и обладают важными физиологическими свойствами, такими как противоопухолевое, противовоспалительное, антибактериальное и иммуномодулирующее действие.

Отредактировано в 2024-01-16 20:33:08

ArteVeloce

Недавние работы Смотреть другие работы>>

Природная лекарственная химия Фенилпропаноиды

ArteVeloce

Недавние работы Смотреть другие работы>>

Рекомендовано вам
Структура

Стереохимия флавоноидов, биологическая активность
- 2
WSysQn6v
Физические и химические свойства алкалоидов, экстракция и разделение, структурная идентификация.
- 2
ArteVeloce
Алкалоиды – обзор и классификация
- 2
ArteVeloce
Природная медицинская химия тритерпены и их гликозиды.
- 2
ArteVeloce
Природная медицинская химия Терпены и летучие масла
- 1
ArteVeloce
Спектральные характеристики флавоноидов
- 3
ArteVeloce
Обзор флавоноидных соединений, физические и химические свойства, цветная реакция, экстракция и разделение, хроматографическое разделение.
- 3
ArteVeloce
Природная медицинская химия Хиноны
- 3
ArteVeloce
Природная медицинская химия Сахаров и гликозидов определение структуры, экстракция и выделение
- 2
ArteVeloce
Природная медицинская химия Спектрально-резонансные свойства сахаров
- 1
ArteVeloce

фенилпропаноиды

Определение и классификация фенилпропаноида

определение

Соединение, состоящее из бензольного кольца и трех углеродных единиц с прямой цепью (C6-C3).

Классификация

Фенилпропионовая кислота, кумарин, лигнаны

Путь биосинтеза (путь коричной кислоты)

фенилпропионовая кислота

определение

Основная структура: фенольная гидроксизамещенная ароматическая карбоновая кислота.

Важная фенилпропионовая кислота

Хлорогеновая кислота

Антибактериальные и желчегонные свойства содержатся в Иньчэне, жимолости и Ganoderma lucidum.

Розмариновая кислота

Остановить диарею

Даншенсу

Лечить ишемическую болезнь сердца

Экстракция и разделение

Особенности: Он обладает определенной растворимостью в воде и часто смешивается с фенольными кислотами и флавоноидными гликозидами.

Метод экстракции: метод отвара, метод нагревания с обратным холодильником, метод микроволновой экстракции;

Экстракция хлорогеновой кислоты из жимолости

Экстракция: метод водной экстракции и спиртового осаждения.

Водный экстракт → Концентрировать до 1:1 → Добавить 95% этанола до 75%

Очистка: метод макропористой смолы.

Доведите водный экстракт до pH 3,0 в HCl → отфильтруйте → поместите фильтрат на колонку с макропористой смолой. Вода → 10% → 45% EtOH → Элюирование EtOH, собрать фракцию 45% EtOH. Концентрат для получения пасты → добавьте 95% EtOH до >80% → дайте постоять и отфильтруйте → возьмите надосадочную жидкость.

лигнаны

Определение: Натуральный продукт, образующийся в результате окислительной полимеризации фенилпропаноида, обычно димера, а также нескольких тримеров и тетрамеров.

Классификация: неолигнаны, норлигнаны, гетеролигнаны.

Распространенные типы

Физико-химические свойства: свойства; растворимость: свободные - липофильные, гликозидные - повышенной растворимости, в основном нелетучие; обладают оптической активностью;

Экстракция и разделение

Экстракция: Менее полярные растворители, такие как этанол и ацетон.

Разделение: хроматография, экстракция растворителем, фракционное осаждение, перекристаллизация. Обычно используемые хромогенные реагенты для лигнановой тонкослойной хроматографии: реагент трихлорида сурьмы и 5% раствор фосфорномолибденовой кислоты в этаноле. Лигнаны легко осмоляются во время экстракции и разделения растворителем.

кумарин

материнское ядро

Умбелиферолид является материнским ядром кумарина, часто в положении 7 материнского ядра имеется кислородсодержащая функциональная группа;

Классификация

простой кумарин

Замещения есть только в бензольном кольце (гидроксил, алкокси, фенил, изопентен).

Положения C3, C6 и C8 обладают высокой электроотрицательностью и легко алкилируются.

Фуранокумарины

6,8-изопентенильная группа кумаринового ядра часто циклизуется с фенольной гидроксильной группой в орто-положении (7-гидроксильная группа) → фурановое или пирановое кольцо.

6 замен: линейный тип, 8 замен: угловой тип

Пирановый кумарин

Другие кумарины

Относится к кумаринам с заместителями в α-пироновом кольце.

биологическая активность

Низкие концентрации могут стимулировать прорастание растений, а высокие концентрации могут подавлять;

Фоточувствительность: может вызвать пигментацию кожи.

Антибактериальный и противовирусный эффект: корень Cnidium monnieri и Angelica sinensis может ингибировать поверхностный антиген гепатита B.

Релаксант гладких мышц: артемизинолид из Artemisia vulgaris.

антикоагулянтный эффект

Гепатотоксичность

Физические и химические свойства

физические свойства

Свободный: сублимируемый, летучий, синий флуоресцирует под УФ-излучением и растворим в щелочной воде благодаря фенольной гидроксильной группе. Гликозид: повышенная растворимость в воде, нелетучий.

химические свойства

реакция щелочного гидролиза

Сложность реакции

Эффект электронодонорного конъюгирования 7-OCH3 затрудняет принятие карбонилом C нуклеофильной реакции OH-, поэтому 7-OH с трудом реагирует в растворе щелочи, а электронодонорный эффект равен ↑; , что затрудняет реакцию Кумарин>7-Метоксикумарин>7-Гидроксикумарин;

Изомеризация 3,4-C=C: длительное нагревание или высокая концентрация щелочи преобразует цис в транс.

Кумарин особой структуры

Например, те, у кого >C=O, >C=C< или эпоксидные структуры в соответствующем положении заместителя C-8, могут связываться и присоединяться к вновь образовавшемуся фенольному ОН в результате гидролиза, что будет препятствовать лактону. Восстановление с получением цис-гидроксикоричной кислоты.

цветная реакция

Реакция гидроксамата железа (распознавание лактонов)

В щелочных условиях кумарин раскрывает лактонное кольцо, конденсируется с гидрохлоридом гидроксиламина с образованием гидроксамовой кислоты, а в кислых условиях образует комплексы с ионами железа с образованием гидроксамата железа (красный).

Реакция Гиббса и реакция Эмерсона

Условия реакции: Должны быть свободные фенольные гидроксильные группы и отсутствие замещения в пара-положении для кумарина, отсутствие замещения в 6-положении, реагент щелочного гидролиза;

Реагент реакции Гиббса: 2,6-дихлор(бром)бензохинон хлоримин. • синий

Реактив Эмерсона: аминоантипирин и феррицианид калия. • красный

Экстракция и разделение

Сублимация, паровая дистилляция

По летучести кумарина он подходит для извлечения кумарина со стабильными химическими свойствами.

Щелочная экстракция и кислотное осаждение

По реакции щелочного гидролиза кумарин особого строения не сможет циклизоваться (есть карбонильная группа, двойная связь и эпоксидная структура в положении С-8).

Метод экстракции растворителем

Система экстракции растворителем для первоначального разделения, колоночная хроматография и ТСЛ для дальнейшей экстракции и разделения.

Спектральные характеристики

УФ

Материнское ядро (при отсутствии кислородсодержащей функциональной группы): 274 нм (бензольное кольцо), 311 нм (α-пирон, при наличии кислородсодержащего заместителя: красное смещение);

флуоресценция

-ОН в положении С-7: флуоресценция усиливается; этерификация в положении С-7: флуоресценция ослаблена;

РС

Как правило, он имеет сильный пик молекулярных ионов, а наиболее распространенным пиком фрагментных ионов в масс-спектре является потеря ряда CO.

1H-ЯМР

Активный сдвиг H COOH: 12-13 Гц; ph-OH: 9~10 Гц; двойная связь углерод-углерод: транс: (большая) 17-18 Гц, цис: 10-12 Гц; константа связи ортопары бензольного кольца: орто-7-; 8 Гц, между 1–3 Гц, против 0–1 Гц

кумариновое ядро

Химический сдвиг: Н-4, 5, 7 > Н-3, 6, 8 (за счет электроноакцепторного эффекта лактонной карбонильной группы уменьшается плотность электронного облака и увеличивается величина химического сдвига Н-4max, H); -3мин

Дистанционное соединение: H-4 и H-8

гидроксильное замещение

Принудительный эффект и эффект NOE

Эффект принудительного положения: когда в положении 4 или 5 есть заместитель, химический сдвиг H в другом положении увеличивается, а химический сдвиг C уменьшается.

Эффект NOE: расстояние <3А, увеличение ≥2% (когда позиции 4 и 5 имеют разные протоны, высота пика другой позиции увеличится после облучения)

13С-ЯМР

C-C:30(10-30); C с двумя O:90; C=C-O:150; C=O:200 (кетон-карбонил), C=O:160 (эфир-карбонил). )

При наличии OR-замещения: присоединенный углерод: 30, орто-углерод: -13, парауглерод: -8.