Вход
Войти

Галерея диаграмм связей Природная медицинская химия Хиноны

Природная медицинская химия Хиноны

Это интеллектуальная карта природных хиноновых соединений медицинской химии, включая структурные типы, Физико-химические свойства, экстракция и разделение хиноновых соединений, Спектральные характеристики, биологическая активность и т.д.

Отредактировано в 2024-01-16 20:33:45

ArteVeloce

Недавние работы Смотреть другие работы>>

Природная медицинская химия Хиноны

ArteVeloce

Недавние работы Смотреть другие работы>>

Рекомендовано вам
Структура

Стереохимия флавоноидов, биологическая активность
- 2
WSysQn6v
Физические и химические свойства алкалоидов, экстракция и разделение, структурная идентификация.
- 2
ArteVeloce
Алкалоиды – обзор и классификация
- 2
ArteVeloce
Природная медицинская химия тритерпены и их гликозиды.
- 2
ArteVeloce
Природная медицинская химия Терпены и летучие масла
- 1
ArteVeloce
Спектральные характеристики флавоноидов
- 3
ArteVeloce
Обзор флавоноидных соединений, физические и химические свойства, цветная реакция, экстракция и разделение, хроматографическое разделение.
- 3
ArteVeloce
Природная лекарственная химия Фенилпропаноиды
- 2
ArteVeloce
Природная медицинская химия Сахаров и гликозидов определение структуры, экстракция и выделение
- 2
ArteVeloce
Природная медицинская химия Спектрально-резонансные свойства сахаров
- 1
ArteVeloce

Хиноны

Структурные типы хиноновых соединений

определение

Соединения, имеющие или легко превращающиеся в ненасыщенные циклические дионовые структуры, а также соединения, тесно связанные с хинонами в биосинтезе.

распределенный

Хиноны имеют ненасыщенную кетоновую структуру и при соединении с ауксохромофорами часто окрашиваются (-ОН, -ОСН3 и др.), часто существуют в виде пигментов у животных, растений и микроорганизмов;

Классификация

Бензохиноны

О-бензохинон нестабилен. В природе это преимущественно п-бензохинон, который большей частью замещен гидроксильными, метокси- и метильными группами.

Хинон: оранжево-красный кристалл, отпугивает кишечных паразитов. Коэнзим Q10: лечит болезни сердца, высокое кровяное давление и рак;

Превращение гидрохинона: восстанавливается до гидрохинона гипосульфитом натрия в щелочных условиях, играет важную роль среды переноса электронов в организмах;

Нафтохиноны

В основном в природе получают альфа-нафтохиноны, например юглон (антибактериальное, противораковое и успокаивающее средство для центральной нервной системы).

Фенантренхиноны

Включая о-фенантренхинон и п-фенантренхинон.

Антрахиноны

Производные антрахинона

Тип эмодина (-ОН с обеих сторон карбонильной группы): преимущественно желтый.

Тип рубиацина (-ОН находится на одной стороне бензольного кольца): цвет оранжево-желтый, оранжево-красный.

Производные антранола (антрона)

Нестабилен, встречается только в свежих растениях.

Производные диантрона

Сеннозид (основной диарейный компонент сенны)

Физико-химические свойства хиноновых соединений

физические свойства

Статус существования: • Бензохинон и нафтохинон: в основном существуют в свободном состоянии. • Антрахиноны: часто объединяются в гликозиды и присутствуют в растениях. Сублимация: свободные хиноны в основном сублимируются. Летучесть: низкомолекулярный бензохинон, нафтохинон. Флуоресценция: сопряженная цепь: небесно-голубая флуоресценция, длинная сопряженная цепь: желтая флуоресценция (антрахинон).

химические свойства

Кислый

Количество и положение Ar-OH различны → кислотность сильная и слабая, молекулярная симметрия хорошая → сильная ассоциация → кислотность ↓

Порядок кислотности: -COOH > 2 и более β-OH > 1 β-OH > 2 α-OH > 1 α-OH Экстракция и разделение: 5% NaHCO3, 5% Na2CO3, 1% NaOH;

Цветовая реакция

Реакция Фейгля (производные хинона)

Производные хинона могут быстро реагировать с альдегидами и о-динитробензолом при нагревании в щелочных условиях с образованием соединений пурпурного цвета.

Цветовая проба бесцветного метиленового синего (бензохинон, нафтохинон)

Бензохинон и нафтохинон → синий, антрахинон ×, для ТСХ, ПК

Цветная реакция в щелочных условиях (гидроксихиноны)

Гидроксихиноны в щелочном растворе → становятся темнее и становятся оранжевыми, красными, пурпурно-красными и синими. Гидроксиантрахиноны → красный ~ фиолетовый (реакция Борнтрегерса)

Реагирует с активными метиновыми реагентами (бензохиноном, нафтохиноном).

Метод Кестинга-Крэйвена: бензохинон → розовый, нафтохинон → фиолетовый. Замещение ОН: реакция затруднена Антрахинон: отрицательно

Реагирует с ионами металлов (антрахиноны с α-фенольными гидроксильными или о-дифенольными гидроксильными группами)

Если соединения антрахинона имеют структуру α-фенольного гидроксила или о-дифенольного гидроксила, они могут образовывать окрашенные комплексы с Fe3 (фиолетовый), Pb2 (оранжевый), Mg2 и другими ионами.

Реакция п-нитрозоанилина (С-9,10 незамещенный гидроксиантрон)

Незамещенный гидроксиантрон C-9, C-10: сине-фиолетовый.

Экстракция и разделение

Метод экстракции свободных хинонов

1. Метод экстракции органическим растворителем. 2. Метод кислотного осаждения щелочной экстракции: используется для экстракции соединений, содержащих кислотные группы (Ar-OH, -COOH). 3. Метод паровой дистилляции: подходит для низкомолекулярных соединений бензохинона и нафтохинона.

Выделение свободного гидроксиантрахинона

Метод экстракции градиента pH

хроматография

Адсорбент: силикагель (кислотный/нейтральный), полиамид (щелочной/нейтральный), особенно щелочной оксид алюминия, не подходит;

Разделение антрахиноновых гликозидов и свободных производных антрахинона

Экстракция: Растения часто существуют в форме Mg2, K, Na и Ca2. Чтобы освободить их, их необходимо полностью подкислить.

Разделение: большая разница в полярности, методе извлечения

Выделение антрахиноновых гликозидов

Для разделения используйте колоночную хроматографию. Обычно используемые носители: силикагель, полиамид, глюкозный гель (более крупные молекулы разрушаются первыми).

Примеры: ревень, глюкозный гель (MW). • Диантроновые гликозиды • Антрахинон диглюкозид • Антрахиноновые моногликозиды • Антрахиноновый агликон

Спектральные характеристики

УФ

Бензохинон: ~240 нм: сильный пик ~285 нм: умеренно сильный пик ~400 нм: слабый пик;

Нафтохиноны: 257 нм, введение ауксохромофора для смещения в красный цвет.

Антрахиноны: Пик Ⅰ: около 230 нм (сильный пик поглощения материнского ядра) Пик II: 240 ~ 260 нм (обусловлен бензолоподобной структурой) Пик III: 262 ~ 295 нм (обусловлен хиноноподобной структурой) Пик IV: 305 ~ 389 нм (обусловлен бензолоподобной структурой) Пик V: > 400 нм (вызван >C=O в хиноноподобной структуре)

инфракрасный

Гидроксиантрахиноны

υC=O: 1675 ~ 1653 см-1 (валентное колебание карбонильной группы) υ-OH: 3600 ~ 3130 см-1 (валентное колебание гидроксильной группы) аромататическое кольцо: 1600 ~ 1480 см-1 (каркасное колебание бензольного ядра)

масс-спектрометрии

Пик молекулярного иона обычно является базовым пиком, а также существуют пики фрагментных ионов, в которых отсутствует 1-2 молекулы CO.

1H-ЯМР

При наличии энергообеспечивающего заместителя в хиноновом кольце химическое смещение других протонов хинонового кольца смещается в сторону более сильного поля.

OCH3 > OH > OCOCH3 > CH3

13С-ЯМР

Получение производных хиноновых соединений

реакция метилирования

Цель: Защитить -ОН, определить количество -ОН и положение гликозидов.

Легкость метилирования: чем сильнее кислотность, тем легче диссоциировать протонам и тем легче метилировать. -COOH > β-OH > Ar-OH > α-OH > R-OH

Реагентная активность

CH3I > (CH3)2SO4 > CH2N2

Растворитель

Полярность растворителя сильная, и способность к метилированию усиливается.

реакция ацетилирования

Реактивность

Чем сильнее нуклеофильность, тем легче ацилируется: R-OH > β-OH > α-OH.

Активность ацилирующих реагентов

Ацетилхлорид > Уксусный ангидрид > Эфиры > Ледяная уксусная кислота

Каталитическая способность катализатора

Пиридин > Концентрированная серная кислота

биологическая активность

слабительный эффект

Характер активности: гликозид>гликон, диантрон>антрол>антрахинон (содержащий COOH>содержащий замещенный OH>OH) Основными слабительными компонентами ревеня являются: диантроны.

Антибактериальный эффект

Активность агликона > гликозида; таким эффектом обладают реин, эмодин, алоэ-эмодин и др.;

противоопухолевый эффект

Рейн, эмодин и т. д. подавляют рак молочной железы, а асцит Эрлиха у крыс.

Другие функции

Значительное ингибирующее действие на фосфодиэстеразу цАМФ.