Вход
Войти

Галерея диаграмм связей Обзор флавоноидных соединений, физические и химические свойства, цветная реакция, экстракция и разделение, хроматографическое разделение.

Обзор флавоноидных соединений, физические и химические свойства, цветная реакция, экстракция и разделение, хроматографическое разделение.

Это интеллектуальная карта с обзором, физическими и химическими свойствами, цветными реакциями, экстракцией и разделением, а также хроматографическим разделением флавоноидных соединений. Я надеюсь, что эта интеллектуальная карта будет вам полезна!

Отредактировано в 2024-01-16 20:34:41

ArteVeloce

Недавние работы Смотреть другие работы>>

Обзор флавоноидных соединений, физические и химические свойства, цветная реакция, экстракция и разделение, хроматографическое разделение.

ArteVeloce

Недавние работы Смотреть другие работы>>

Рекомендовано вам
Структура

Стереохимия флавоноидов, биологическая активность
- 2
WSysQn6v
Физические и химические свойства алкалоидов, экстракция и разделение, структурная идентификация.
- 2
ArteVeloce
Алкалоиды – обзор и классификация
- 2
ArteVeloce
Природная медицинская химия тритерпены и их гликозиды.
- 2
ArteVeloce
Природная медицинская химия Терпены и летучие масла
- 1
ArteVeloce
Спектральные характеристики флавоноидов
- 3
ArteVeloce
Природная медицинская химия Хиноны
- 3
ArteVeloce
Природная лекарственная химия Фенилпропаноиды
- 2
ArteVeloce
Природная медицинская химия Сахаров и гликозидов определение структуры, экстракция и выделение
- 2
ArteVeloce
Природная медицинская химия Спектрально-резонансные свойства сахаров
- 1
ArteVeloce

флавоноиды

Обзор

Определение: Соединения с звеньями C6-C3-C6.

Основная структура: 2-(или 3-)фенилбензоγ-пирон.

-ОН часто появляется в 7-м, 4-м, 3-м и 5-м положениях.

Классификация флавоноидов: Классификация основана на разнице в кольце C, положении соединения кольца B и степени полимеризации.

Флавоноиды, флавонолы, изофлавоны, халконы, легко проверяемый спектр.

Углеродная цепь может быть выпрямлена в халконовом тесте, а халконы и дигидрофлавоны являются изомерами друг друга.

Структурная классификация: • Дифлавоноиды: 2 молекулы флавоноидов, 2 молекулы дигидрофлавонов, 1 молекула флавоноидов и 1 молекула дигидрофлавонов, соединенных через C-O-C, C-C. • Флавонолигнаны: 1 молекула флавоноида и 1 молекула лигнана (силимарин имеет как флавоноидную, так и лигнановую структуры) • Алкалоидные флавоноиды • К скелету флавоноидов прикреплены алкалоиды.

Классификация флавоноидных гликозидов: по типу гликозидной связи и числу моносахаридов.

Освоить сокращения и структурные различия нескольких сахаров (софороза и гентиобиоза состоят из двух молекул глюкозы; рутоза и нориоза состоят из одной молекулы рамнозы и одной молекулы глюкозы)

Глк, Человек, Гал, Ксил, Ара, Ра

Пути биосинтеза: путь коричной кислоты, ацетат-малонатный путь.

Кольцо: из 2 малонилКоА Кольцо B C: из циннамил-КоА дигидрофлавон Другие типы флавоноидов происходят из дигидрофлавонов.

Биологическая активность(7)

• Влияние на сердечно-сосудистую систему: уменьшают ломкость капилляров и аномальную проницаемость: рутин (флавонол), гесперидин расширяют коронарные артерии, лечат ишемическую болезнь сердца: пурарин тормозят агрегацию тромбоцитов и тромбозы; • Антигепатотоксическое действие: силимарин, ( )-катехин. • Противовоспалительное действие: дигидрокверцетин. • Эстрогеноподобные эффекты: даидзеин, генистеин и др. • Антибактериальное и противовирусное действие: лютеолин, байкалин (флавоноид), байкалеин (флавоноид), кверцетин (флавонол), кемпферин и др. • Слабительный эффект: пирозид А. • Спазмолитический эффект: изоликвиритигенин, даидзеин.

Физические и химические свойства

Черты

Состояние вещества: преимущественно кристаллические вещества, немного аморфных порошков.

Оптическая активность: Гликоны: флавоноиды (спирты), оптически неактивные, дигидрофлавоны (спирты), флавонолы, оптически активные; Гликозид: Оптически активен.

цвет

Существование перекрестно-сопряженных систем: Введение вспомогательного хромофора → углубление цвета 7,4’ вводит ауксохромофоры (-OH, -OCH3 и т. д.) → углубляет цвет

Хромон (кольцо A C): бесцветный; флавоноиды (спирты): серо-желтые; изофлавоны: светло-желтые; дигидрофлавоны (спирты): бесцветные;

Растворимость

• Гликозид и агликон: схожи и совместимы. • Связано с планарностью молекулы: чем сильнее планарность, тем хуже растворимость в воде флавоны (спирты) < халконы < дигидрофлавоны < дигидрофлавонолы < антоцианы (молекулы существуют в ионной форме); • Зависит от типа исходного основного заместителя: замещение -ОН, растворимость в воде ↑, после гидроксиметилирования растворимость в воде ↓; • Зависит от положения заместителя исходного ядра: 3-О-гликозид > 7-О-гликозид.

Кислый

Источник кислотности: фенол OH. Влияет на кислотность: количество и положение OH > 7-OH или 4'-OH > обычно Ar-OH > 5-OH растворим в (сильном основании и слабой кислоте): 5% NaHCO3 → 5; % Na2CO3 → 0,2 % NaOH → 4 % NaOH

щелочной

Источник: кольцо γ-пирона-О-неподеленная пара электронов.

цветная реакция

реакция восстановления

Реакция соляная кислота-магниевый порошок (или цинковый порошок) (HCl-Mg/Zn)

• (Дигидро)флавоноиды (спирты): положительные: большинство из них: от оранжево-красного до пурпурно-красного, некоторые: от фиолетового до синего (3'-OR→углубление цвета). • Халконы, ауронан, изофлавоны, катехины: отрицательно • Ложноположительная реакция: антоцианы, халконы HCl → светло-красный, добавление Mg не сделает цвет более глубоким!

Реакция тетрагидробората натрия (NaBH4)

Дигидрофлавоны (спирты): от красного до фиолетового. Другие флавоноиды: (-)

Реагент дигидрофлавона и фосфорномолибденовой кислоты → коричневый

Реакция комплексообразования с солью металла: Реакционноспособные функциональные группы: 3-ОН, 4-С=О, 5-ОН, 4-С=О;

Реакция соли алюминия: реакция AlCl3

Реагент: 1% AlCl3. Комплекс: преимущественно желтый (λmax= 415 нм). Большинство из них флуоресцентны, причем флуоресценция усиливается под действием УФ: ее можно использовать для качественных и количественных целей. Может использоваться в качестве хромогена для бумажной хроматографии (ПК).

Реакция солей магния: реакция MgAc2 (дигидрофлавоны (спирты), другие флавоноиды)

Дигидрофлавоноиды (спирты): небесно-голубая флуоресценция (особенно 5-ОН). Другие флавоноиды: желтый ~ оранжевый ~ коричневый. Может использоваться в качестве хромогена для бумажной хроматографии (ПК).

Реакция циркониевой соли с лимонной кислотой (флавоноиды, содержащие 3-OH/5-OH)

Реагенты: 2% ZrOCl2→2% лимонная кислота. Условия: флавоноиды, содержащие 3 или 5-ОН. Комплексы: преимущественно желто-зеленые, с флуоресценцией: после добавления лимонной кислоты желтая окраска исчезает у 5-ОН-флавоноидов, желтая окраска не тускнеет у 3-ОН-флавоноидов; Может использоваться в качестве хромогена для бумажной хроматографии (ПК).

Реакция аммиачного хлорида стронция (о-дифенольная гидроксильная группа)

Когда SrCl2 присоединяется к о-дифенольной гидроксильной группе в щелочных условиях, он превращается в зелено-коричнево-черный осадок.

Реакция со свинцовой солью (гидроксил о-дифенола/3-OH 4-C=O/5-OH 4-C=O)

С 1% ацетата свинца или основного ацетата свинца он дает цвет от желтого до красного↓. Pb(Ac)2: о-дифенол ОН или 3-ОН, 4-С=О или 5-ОН, 4-С=О Pb(OH)(Ac): сильная способность к осаждению, можно комбинировать с обычным фенолом OH ↓

Реакция FeCl3 (5-OH)

Цвет очевиден при добавлении FeCl3 к фенольной гидроксильной группе, он становится зеленым-темно-зеленым-черным;

Комплексная реакция с борной кислотой

Условия реакции: кислые условия, 5-ОН-флавоноиды (спирты), 2-ОН-халкон; Феномен: ярко-желтый. Дигидрофлавоны (спирты), изофлавоны, оранжевые кетоны: (-)

Цветная реакция щелочной реагент

Перегруппировка Вессели-Мозера (специальная, доступна только во флавоноидах)

В кислой среде флавоноида 6,8-С гидролиз происходить не может и происходит реакция перегруппировки!

Экстракция и разделение

Добыча и переработка

Выбор экстракционного растворителя

• Агликон: слабополярный растворитель: CHCl3, Et2O (диэтиловый эфир), EtOAc (этилацетат). • Гликозиды: EtOAc, ацетон, этанол, метанол, вода, спирт/вода. Будьте осторожны, чтобы убить ферменты и сохранить гликозиды. • Антоцианы: можно добавить небольшое количество кислоты, например: 0,1% HCl.

изысканный

• Метод экстракции растворителем • Метод кислотного осаждения для экстракции щелочей. • Метод адсорбции углеродным порошком: кипящая вода → кипящий метанол → 7% фенол/вода → 15% фенол/спирт, в основном 7% фенол/вода? смывать

разделение

Колоночная хроматография на силикагеле

Принцип адсорбции: активационная обработка силикагелем (повышенная адсорбция), с использованием неводной подвижной фазы: агликона;

Принцип распределения: активация не требуется, используйте водную подвижную фазу, подходящую для: полигидроксифлавонолов и их гликозидов;

Колоночная хроматография на полиамиде

Принцип разделения: адсорбция водородных связей, полухимическая адсорбция.

Факторы, влияющие на адсорбцию (растворенного вещества): такие же, как указано ниже.

Элюирующая способность: вода < метанол < ацетон < водный раствор гидроксида натрия < формамид < диметилформамид < водный раствор мочевины. Органические растворители: нормально-фазовая распределительная хроматография (пример!)

Сефадекс LH-20

Принцип множественного разделения: • Принцип адсорбции: агликон. • Принципы молекулярных сит: гликозиды • Принцип распределения

Обычно используемые элюенты: • СН3ОН, СН3ОН-H2O • Ацетон, Ацетон-H2O • CHCl3 – CH3OH • Щелочная вода, соленая вода

Элюируйте из колонки в порядке убывания молекулярной массы.

Метод экстракции градиента pH

Соответствие кислотности и экстрагента (вверху)

хроматографическое разделение

Бумажная хроматография (ПК)

Стационарная фаза бумажной хроматографии: вода, адсорбированная на бумажных волокнах. Относится к разделу хроматографии.

ПК нормальной фазы и ПК обратной фазы: зависит от полярности подвижной фазы. • Спиртовой агент повышения текучести: менее полярный, чем вода, для обращенно-фазовой хроматографии. • Водный проявитель: более полярен, чем вода, нормально-фазовая хроматография.

двунаправленная бумажная хроматография

• Первая фаза: алкогольный развивающий агент. BAW: n-BuOH-HAc-H2O (4:1:5, верхний слой) TBA: t-BuOH-HAc-H2O (3:1:1) • Вторая фаза: вода или водный проявитель. 2%～6%ГАк 3%NaCl HAc-концентрированная HCl-H2O (30:3:10) • Проверка: УФ/Обесцвечивание аммиаком/2%AlCl3 • Для разделения смесей флавоноидов и их гликозидов

Значение Rf двунаправленной бумажной хроматографии

• Алкогольный развивающий агент: нормальная фаза. BAW: агликон (выходит первым, >0,7) > моногликозид > дигликозид (<0,7) • Водный проявитель: обращенная фаза 2%-8%HAc, 3%NaCl: агликон (≈ 0) < моногликозид < дигликозид (выходит первым, >0,5) 3%-5%HAc: свободные флавоноиды (спирты), халконы: Rf < 0,02; свободные дигидрофлавоны (спирты), дигидрохалконы: Rf 0,1-0,3;

Тонкослойная хроматография на силикагеле

Силикагель • Нормально-фазовая адсорбционная хроматография • Механизм разделения, включая нормальное фазовое разделение при использовании водных подвижных фаз.

Часто используемые подвижные фазы • Система CHCl3-CH3OH • Система CHCl3-CH3OH-H2O

тонкослойная хроматография полиамида

Принцип адсорбции: межмолекулярная водородная связь, полухимическая адсорбция.

Факторы, влияющие на адсорбцию (растворенного вещества): сильная • Больше -OH • C=O подробнее • Мало Н-связей в молекуле • Высокая степень ароматизации • Малые МВт

обращенная фаза подвижная фаза • Система этанол-вода • Система вода-этанол-ацетилацетон • Водонасыщенная система н-бутанол-уксусная кислота. • Система ацетон-вода • Система ацетон-этанол-вода • Система этанол-уксусная кислота

Нормальная фаза, подвижная фаза • Система хлороформ-метанол • Система хлороформ-метанол-бутанон