Вход
Войти

Галерея диаграмм связей Натуральная лекарственная химия. Метод структурного исследования - абсолютная конфигурация.

Натуральная лекарственная химия. Метод структурного исследования - абсолютная конфигурация.

Это интеллектуальная карта метода исследования структуры естественной медицинской химии - абсолютная конфигурация. Абсолютная конфигурация относится к трехмерной структуре соединения, включая ориентацию хирального центра и хиральной оси.

Отредактировано в 2024-01-16 20:29:19

ArteVeloce

Недавние работы Смотреть другие работы>>

Натуральная лекарственная химия. Метод структурного исследования - абсолютная конфигурация.

ArteVeloce

Недавние работы Смотреть другие работы>>

Рекомендовано вам
Структура

Краткое описание Camel Xiangzi
- 3
WSysQn6v
Стереохимия флавоноидов, биологическая активность
- 2
WSysQn6v
Физические и химические свойства алкалоидов, экстракция и разделение, структурная идентификация.
- 2
ArteVeloce
Алкалоиды – обзор и классификация
- 2
ArteVeloce
Природная медицинская химия тритерпены и их гликозиды.
- 2
ArteVeloce
Природная медицинская химия Терпены и летучие масла
- 1
ArteVeloce
Спектральные характеристики флавоноидов
- 3
ArteVeloce
Обзор флавоноидных соединений, физические и химические свойства, цветная реакция, экстракция и разделение, хроматографическое разделение.
- 3
ArteVeloce
Природная медицинская химия Хиноны
- 3
ArteVeloce
Природная лекарственная химия Фенилпропаноиды
- 2
ArteVeloce

метод структурного исследования

абсолютная конфигурация

Как определить абсолютную конфигурацию

киральная спектроскопия

Спектроскопия оптического вращения (ORD)

Круговой дихроизм (КД)

Метод ЯМР (хиральный синтез)

Эффект диамагнитного экранирования ароматического кольца

Эффект гликозидного сдвига

Метод рентгеновской дифракции монокристаллов

химический метод

киральная оптика

принцип: Оптическое вращение: когда свет с левосторонней круговой поляризацией и свет с правосторонней круговой поляризацией, составляющие плоскополяризованный свет, проходят через хиральные вещества, их плоскости поляризации вращаются из-за разных показателей преломления (или разных скоростей распространения). Круговой дихроизм: явление, вызванное разными коэффициентами поглощения левой круговой поляризации и правой круговой поляризации в хиральных веществах. При облучении разными длинами волн оптическое вращение и круговой дихроизм различны.

Оптическое вращение: • Удельное оптическое вращение: [α]λt = α/c. л • Удельное вращение молекулы: [φ] = [α]λt. М/100 α: Оптическое вращение c: Концентрация (г/мл) l: Длина бассейна поглощения (дм) М: молекулярная масса

Круговой дихроизм: • Разность коэффициентов поглощения: Δε = θ/33 × /c. л • Молярная эллиптичность: [θ] ≈ 3300Δε. θ: измеренный угол эллипса

Кривая ORD: кривая [φ]×10-2-λ

Кривая CD: кривая [θ]×10-2-λ

Спектр ДОВ

Плоский тип: положительный, отрицательный

Тип эффекта хлопка: простой тип: появляется только один пик и впадина; сложный тип: более двух пиков и впадин;

Оценка эффекта Коттона: направление длинной волны → направление короткой волны, сначала пик, затем минимум, положительное направление длинной волны → направление короткой волны, сначала минимум, затем пик, отрицательное;

Спектр CD: положительный: пик; отрицательный: впадина;

Экситонно-хиральный метод спектра КД: Положительная хиральность экситона: длинноволновое направление – эффект Коттона; Отрицательная хиральность экситона: длинноволновое направление -эффект Коттона - левостороннее;

Восьмизонный ритм спектра ДОР и КД.

Принцип измерения ORD и CD

Соединения с хромофорами, окружающими хиральный центр Хиральные центры могут повысить чувствительность Чем ближе к хромофору, тем больше влияние

Закон восьми округов

Эмпирические правила, обобщенные на основе спектра ДОВ и спектра КД. Существует множество эмпирических факторов, и существует большая ошибка между теоретическими и фактическими результатами измерений.

Сфера применения закона о восьми зонах

Кетоновая группа, сопряженная двойная связь, ненасыщенный кетон, лактон, нитросоединение Соединения, которые можно химически превратить в вышеуказанные группы.

Применение правила восьми зон: ORD и CD насыщенных кетонов.

Плоскости A, B и C перпендикулярны друг другу: • Плоскость A — это плоскость вдоль оси связи C=O. • Связь, соединяющая C=O, находится в плоскости B. • Разделение плоскости C C=O — передняя и задняя перегородки. • β-положение C и его заместители должны находиться выше плоскости B. • C в положении γ и его заместители должны находиться в плоскости A.

Обязательно учитывайте доминирующие конформации. Как правило, необходимо учитывать только заднюю перегородку. Группы в плоскостях A и B вносят 0 вклада в оптическую активность.

ЯМР-определение абсолютной конфигурации (хиральный синтез)

Метод ЯМР с использованием эффекта диамагнитного экранирования ароматических колец.

метод Мошера Модифицированный метод Мошера Методы хиральных реагентов МПА и других АМА

Принцип классического метода Мошера: вторичные спирты (первичные амины) образуют сложные эфиры Мошера с (R), (S)-МТПА соответственно, сравните 1H-ЯМР (или 19F-ЯМР) (R), (S)-МТПА; сложные эфиры получают Δδ (Δδ = δS-δR, символ Δδ определяет абсолютную конфигурацию);

Метод ЯМР с использованием эффекта гликозидного сдвига

4-О-бензоилглюкопиранозидный метод Фукофуранозидный метод