Berbérine : jaune, tétrahydroberbérine : incolore ; hématine : jaune, incolore après formation de sel

Base libre : Un petit nombre de bases phénoliques, insolubles dans l’eau alcaline pour diverses raisons. Par exemple, la déméthyltétrandrine est insoluble dans l’eau alcaline en raison d’un obstacle stérique et de sa capacité à former des liaisons hydrogène intermoléculaires. Les alcaloïdes non phénoliques sont insolubles dans l'eau alcaline, ils se trouvent donc dans la couche de chloroforme lors de l'extraction.

Alk salifiant : • Principalement soluble dans l'eau, insoluble ou peu soluble dans les solvants organiques. Les alcaloïdes hydrophiles font généralement référence aux alcaloïdes d'ammonium quaternaire et aux alcaloïdes avec des liaisons de coordination N → O. • Les sels d'oxylate ont tendance à être plus solubles dans l'eau. • Mauvaise solubilité avec l'eau salée formée d'acides organiques macromoléculaires • Bonne solubilité avec des acides organiques de petits poids moléculaires ou des acides inorganiques pour former de l'eau salée

Plus le pKa est grand, plus le degré d'ionisation de l'acide conjugué est faible et plus la capacité de liaison des atomes d'azote à H est forte, c'est-à-dire plus l'alcalinité est forte.

Méthode d'hybridation

Effet électronique : La densité du nuage d’électrons augmente et plus la capacité à accepter les protons est forte, plus l’alcalinité est forte.

Effet stérique : empêchement stérique

liaison hydrogène intramoléculaire

Tautomérie intramoléculaire : aza cétal, protonation pour former une base d'ammonium quaternaire

La protonation alk se fait principalement sur les atomes β-C et non sur les atomes d'azote

L'atome N à la tête de pont de l'anneau fusionné ne peut pas former de sel sous forme d'imine

Lorsque la seule paire d’électrons de l’atome N est spatialement proche du groupe cétone, un effet d’anneau croisé se produit.

Sels métalliques • Iodure d'iode-potassium (Wagner) précipité tan KI-I2 • Iodure de potassium et de bismuth (Dragendoff) BiI3×KI précipité brun rougeâtre • Iodure de mercure et de potassium (réactif Mayer) Précipité blanc cassé HgI2×2KI si un excès de réactif est ajouté, le précipité sera à nouveau dissous ; • Chlorure d'or (3%) (Chlorure surique) Précipité cristallin jaune HAuCl4

Acides - acide silicotungstique (réactif de Bertrand) SiO2×12WO3 blanc laiteux

Acides phénoliques - acide picrique (réactif de Hager) jaune 2,4,6-trinitrophénol

Sel double : réactif thiocyanate d'ammonium et de chrome Ammoniumreineckate, produit En sel double insoluble rouge violet

(1) Il est généralement effectué à l’état salin d’alcaloïdes dans une solution aqueuse acide (s’il est dans des conditions alcalines, le réactif lui-même précipitera) ; (2) Dans de l'alcool dilué ou dans une solution liposoluble, la teneur en eau est >50 % (lorsque la teneur en alcool est >50 %, le précipité peut être dissous) (3) Il n’est pas facile d’ajouter de grandes quantités de réactifs de précipitation. (Par exemple : un excès d’iodure de potassium et de mercure peut dissoudre le précipité produit)

(1) Plus de trois réactifs de précipitation doivent être utilisés pour chaque Alk lors de l'identification : les réactifs de précipitation ont des sensibilités différentes à différents Alk. (2) Effectuer directement une réaction de précipitation sur l'extrait acide de la médecine traditionnelle chinoise, puis Résultat positif - impossible de déterminer la présence d'Alk Un résultat négatif indique qu'il n'y a pas de présence d'Alk (3) Acides aminés, protéines, polysaccharides, tanins, etc. Réactifs de précipitation - précipitation

Eau acide - 0,1 % ~ 1 % H2SO4, HCl, HOAc, etc. Les alcaloïdes et leurs sels sont facilement solubles dans le méthanol, l'éthanol, etc., c'est pourquoi le méthanol ou l'éthanol est souvent utilisé comme solvant d'extraction, et l'extraction est effectuée par des méthodes de reflux, de trempage ou de percolation. La plupart des alcaloïdes libres sont lipophiles, ils peuvent donc être extraits avec des solvants organiques lipophiles tels que le chloroforme, le dichlorométhane, le toluène, etc.

L’extraction à l’eau acide présente de nombreux inconvénients, voici donc quelques solutions :

Méthodes pour déterminer la valeur du pH : Chromatographie sur papier tampon (une petite valeur Rf signifie une alcalinité élevée), utilisez la valeur pKa pour déterminer la valeur pH (pH = pKa 2). Lors du mélange de solutions aqueuses d'acide alcaloïde, de leur extraction et de leur séparation à l'aide de la méthode du gradient de pH, le pH de la solution doit augmenter progressivement de faible à élevé. Lors de la séparation des alcaloïdes du chloroforme par extraction par gradient de pH, vous pouvez extraire du tampon 8-3 de manière séquentielle (de pH élevé à faible).

Déterminer la facilité de séparation - nombre d'extractions

Caractéristiques : M ou M -1 sont pour la plupart des pics de base ou des pics forts. Les ions caractéristiques résultant de la fragmentation de la charpente ne sont généralement pas observés. Comprend principalement deux catégories : ①La structure entière ou principale des molécules composées du système aromatique telles que les quinoléines, les acridones, etc. ②Alcaloïdes avec plusieurs systèmes cycliques et structures moléculaires serrées tels que les matrines, les colchicines, etc.

• La principale méthode de clivage est le clivage α centré sur les atomes d'azote, et il s'agit principalement du clivage du squelette. • Caractéristiques : La plupart des pics de base ou des pics forts sont des groupes ou des parties contenant de l'azote. • Principaux types d'alcaloïdes : cinchonines, alcaloïdes stéroïdiens, etc.

• Caractéristiques : Après le clivage, une paire d'ions complémentaires forts est produite, à partir de laquelle la nature et le nombre de substituants sur le cycle peuvent être déterminés. • Incluent principalement : les tétrahydroprotoberbérines, les aporphyrines non N-alkyl-substituées, etc. • Les alcaloïdes de type tétrahydroprotoberbérine sont principalement clivés du cycle C et subissent une réaction inverse de DielsAlder (réaction RDA). Par exemple : le processus de clivage de la cyclanoline s'exprime comme suit :

• Caractéristiques : identiques à 3. C'est-à-dire qu'une paire d'ions complémentaires forts est produite après fragmentation. • Tels que : les benzyltétrahydroisoquinoléines, les bisbenzyltétrahydroisoquinoléines, etc. • Par exemple : les alcaloïdes 1-benzyl-tétrahydroisoquinoléine de type isoquinoléine perdent facilement le groupe benzyle au cours du processus de craquage, ce qui entraîne de fortes raies spectrales dominées par des fragments de tétrahydroisoquinoléine.