Terpénoïde à 30 carbones composé de 6 unités isoprène, de formule générale (C5H8)6. Il peut exister à l’état libre ou sous forme de glycosides. La plupart de ses composés glycosides sont solubles dans l’eau. Une fois la solution aqueuse agitée, elle produit une mousse semblable à une solution d’eau savonneuse. On l’appelle donc saponine triterpénique. Les saponines triterpéniques ont principalement des groupes carboxyle, elles sont donc également appelées saponines acides.

• Principalement distribué dans les plantes dicotylédones : Caryophyllaceae, Araliaceae, Fabaceae, Aesculaceae, Polygalaaceae, Campanulaceae et Scrophulariaceae • Les principaux médicaments traditionnels chinois contenant des triterpénoïdes tels que le ginseng (type dammarane), la réglisse (type oléanane), le Bupleurum, l'astragale (type cycloatun), Platycodon, écorce de toosendan, Alisma, Ganoderma lucidum (type laine) Fat alcane), etc. • Un petit nombre de triterpénoïdes existent également chez les animaux, comme l'alcool de lanoline isolé de la lanoline et le squalène isolé du foie de requin ; divers types de triterpénoïdes sont également isolés d'organismes marins tels que les concombres de mer et les coraux mous.

• Glycones : triterpènes tétracycliques, triterpènes pentacycliques • Sucres courants : glucose, galactose, xylose, arabinose, rhamnose, acide uronique, sucres spéciaux (comme l'apiose, l'acétylaminosucre, etc.) • Chaînes de sucre : chaîne monosaccharide, chaîne disaccharide, chaîne trisaccharide • Position glycoside : 3, 28 (ester saponine) ou autres positions -OH • Hyposaponines : produits de dégradation partielle des glycosides natifs

La recherche montre que les triterpènes sont formés par la cyclisation du squalène par différentes voies. Le squalène est produit par la condensation queue à queue de l'ester pyrophosphate du farnésol sesquiterpénique.

Les triterpènes tétracycliques peuvent être considérés comme des intermédiaires du squalène aux stéroïdes. Par rapport aux composés stérols, ils ont trois groupes méthyle supplémentaires en positions 4 et 14. Ils sont également considérés comme des dérivés triméthyliques des stérols végétaux.

Les triterpènes tétracycliques ont tous un noyau structurel de cyclopentane et de polyhydrophénanthrène. Les anneaux A/B, B/C et C/D sont tous trans-couplés

Type Dammarane

Type de lanoline

type cycloartane

Type Mansuiane

Type de cucurbitane

Type d'azadirachtine

• Les triterpènes tétracycliques présentent généralement 8 signaux méthyles, dont 5 sont des groupes méthyles unimodaux et 3 sont des groupes méthyles bimodaux. • Généralement, le signal méthyle est compris entre δ 0,62 et 1,50. • En RMN 13C, le groupe méthyle lié en e est décalé vers le bas par rapport au groupe méthyle lié en a. De manière générale, la liaison a CH3 se situe entre 8,0 et 20,0, tandis que la liaison e CH3 se situe entre 27,5 et 33,7.

• Les cycles A/B, B/C et C/D sont sous forme trans, tandis que les cycles D/E sont majoritairement sous forme cis, et peuvent également être disposés sous forme trans. • C-3 est substitué par -OH ; C-28-CH3 est facilement oxydé en acide ou les positions CH2OH sont souvent déshydrogénées pour former une double liaison alcène ;

Acide oléanolique : utilisé en clinique pour traiter l'hépatite ; acide glycyrrhizique et acide glycyrrhétinique : tous deux ont une activité biologique semblable à celle de l'hormone adrénocorticotrope (ACTH) et sont utilisés en clinique comme médicaments anti-inflammatoires et utilisés dans le traitement des ulcères gastriques, de la saikosaponine ; saponine Phytolacca; saponine Polygala;

Centella Asiatica : a un effet cicatrisant

Le cycle E est un cycle carbocyclique à cinq chaînons, et il y a un groupe isopropyle orienté α substitué sur le cycle E (position C19) ;

Acide bétulinique, bétuline

Le suberane est biologiquement dérivé de l'oléanène par déplacement de méthyle.

Triptérygium wilfordii

Caractéristiques : La plupart des aglycones ont de bonnes formes cristallines. Après avoir formé des glycosides, elles sont difficiles à cristalliser et sont pour la plupart des poudres amorphes. Il a un goût amer et piquant et est très irritant pour les muqueuses humaines.

Solubilité : l'aglycon est soluble dans les solvants organiques. Les glycosides sont solubles dans l'eau, facilement solubles dans l'eau chaude, l'alcool dilué et l'éthanol. Il a une bonne solubilité dans le butanol aqueux et l'alcool amylique, et les saponines totales peuvent être extraites sur la base de cette propriété.

Réduire la tension superficielle des solutions aqueuses

Hémolyse

Réaction de couleur

réaction de précipitation

(1) Extraire avec du méthanol et de l'éthanol pour obtenir l'extrait total. (2) L'extrait est extrait successivement avec de l'éther de pétrole, du chloroforme, de l'acétate d'éthyle et du n-butanol. Les triterpènes se trouvent principalement dans la couche de chloroforme, puis séparés. (3) L'extrait est extrait avec de l'éther diéthylique, et l'extrait d'éther diéthylique est transformé en produit d'estérification méthylique ou en acétylation avec du diazométhane, puis séparé après la fabrication du produit d'acétylation (cela peut empêcher les résidus ou une polarité élevée qui rend la séparation difficile). (4) Hydrolysez les saponines avec de l'acide pour obtenir des aglycones totales, puis séparez-les. (5) La plupart des composés doivent être séparés par diverses méthodes chromatographiques avant de pouvoir obtenir des composés monomères. La chromatographie sur gel de silice est la plus couramment utilisée.

Méthode générale d'extraction (éther : précipitation ; n-butanol)

Raffiné (résine d'adsorption macroporeuse ; saponines totales dans une solution alcoolique à 30-75 % ; précipitation : éther, pH, cholestérol)

Séparation (séparation utilisant diverses chromatographies en phase normale et en phase inversée)

Double liaison isolée : λmax 205～250 nm ; faible absorption ; Diènes conjugués hétérocycliques : λmax 240, 250, 260 nm Diène conjugué homocyclique : λmax 280 nm Cétone α,β-insaturée : λmax 242～250 nm 11-oxo, Δ12-oléanène : 18β-H : ~249 nm ; 18α-H : ~243 nm ;

EI-MS du Δ12-oléanène : craquage RDA du cycle C : fragments de cycle A et B fragments de cycle D et E a : pic de base a b = M ; Autres fragments : M b – H, b – H2O, a – COOH, etc.

EI-MS du 11-oxo, Δ12-oléanène : clivage RDA, réarrangement de Maxwell

Spectre de masse d'ionisation douce des saponines : pics d'ions quasi-moléculaires : [M H], [M Na], [M K], etc. ; informations sur la séquence de connexion des groupes sucre : perte des groupes sucre externes un par un

Les triterpènes tétracycliques contiennent 8 signaux méthyles : 5 sont des pics simples, 3 sont des pics doubles, δH 0,62～1,50 Alcène hydrogène : δH 4,3～6,0 : Double liaison intracyclique : δH > 5,0 Double liaison extracyclique : δH < 5,0 ; H sur carbone oxygéné : δH 3,2～4,0 H connecté au carbone Oac : δH 4,0～5,5

Groupe méthyle : effet stérique : liaison a : δC 8,0～20,0 ; liaison e : δC 27,5～33,7 ; Triterpènes pentacycliques : détermination de la position des doubles liaisons et du noyau parent ; détermination de la position et de l'orientation de l'hydroxyle ; Décalage de glycosylation : détermine où le sucre est attaché Détermination du groupe acétyle sur le sucre : déplacement α-C vers le champ inférieur : δC 0,2~1,6 ; déplacement β-C vers le champ supérieur : δC-2,2~3,5 ;

HSQC (HMQC) : Attribution de signaux hydrocarbures Spectre 1H-1H COSY, TOCSY : déterminez la relation de connexion du système de spin Spectre HMBC : Déterminer les positions de connexion entre les unités sucrées et les fractions non sucrées ;