Galerie de cartes mentales Caractéristiques spectrales des flavonoïdes
Il s'agit d'une carte mentale sur les caractéristiques spectrales des composés flavonoïdes. Les caractéristiques spectrales des composés flavonoïdes se reflètent principalement dans le spectre ultraviolet (UV), la spectrométrie de masse, le spectre de résonance magnétique nucléaire (RMN), etc.
Modifié à 2024-01-16 20:35:29Cent ans de solitude est le chef-d'œuvre de Gabriel Garcia Marquez. La lecture de ce livre commence par l'analyse des relations entre les personnages, qui se concentre sur la famille Buendía et raconte l'histoire de la prospérité et du déclin de la famille, de ses relations internes et de ses luttes politiques, de son métissage et de sa renaissance au cours d'une centaine d'années.
Cent ans de solitude est le chef-d'œuvre de Gabriel Garcia Marquez. La lecture de ce livre commence par l'analyse des relations entre les personnages, qui se concentre sur la famille Buendía et raconte l'histoire de la prospérité et du déclin de la famille, de ses relations internes et de ses luttes politiques, de son métissage et de sa renaissance au cours d'une centaine d'années.
La gestion de projet est le processus qui consiste à appliquer des connaissances, des compétences, des outils et des méthodologies spécialisés aux activités du projet afin que celui-ci puisse atteindre ou dépasser les exigences et les attentes fixées dans le cadre de ressources limitées. Ce diagramme fournit une vue d'ensemble des 8 composantes du processus de gestion de projet et peut être utilisé comme modèle générique.
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Caractéristiques spectrales des composés flavonoïdes
Spectre UV
bande de crête de base
Le groupe I est l'anneau B, le groupe II est l'anneau A.
Bande de pic I : 300 ~ 400 nm, provenant de la transition π → π* du système cinnamoyle Bande de pic II : 220~280 nm, provenant de la transition π→ π* du système benzoyle
Caractéristiques spectrales UV de base dans les solutions de méthanol
Flavones et flavonols (les bandes I et II sont toutes deux plus fortes)
Caractéristiques communes : le Band I et le Band II sont tous deux forts
Différence : La position de la ceinture I est différente Flavonoïdes : 304~350 nm Flavonols : 3-OH libre : 352~385 nm ; 3-OH substitué : 328~357 nm
Chalcones et cétones orange (avec I comme pic principal)
Caractéristiques communes : La bande I est très forte et constitue le pic principal ; la bande II est faible et constitue le pic secondaire.
Différence : la position maximale de la bande I est différente Chalcones : 340~390 nm Cétone orange : 370 ~ 430 nm
Isoflavones, dihydroflavones et dihydroflavonols (la bande II est le pic principal)
Caractéristiques communes : La bande II est le pic principal ; la bande I est très faible et constitue l'épaule du pic principal.
Différence : la position du pic de la bande II est différente Isoflavones : 245~278 nm Dihydroflavone (alcool) : 270~295 nm
Le type de squelette des flavonoïdes peut être déterminé sur la base des caractéristiques UV
Effet de l'introduction de -OH sur les UV
Effet sur la forme du pic
Flavonoïdes 7-OH : similaires aux dihydroflavones (la bande de pic II est forte en raison de l'introduction d'un groupe hydroxyle dans le cycle A) Flavonoïdes 4'-OH : similaires aux chalcones (la bande de pic I est forte en raison de l'introduction d'un groupe hydroxyle dans le cycle B) 4', 7-dihydroxyflavone : normale Autrement dit, l’introduction de 7-OH améliorera la bande de pic II ; l’introduction de 4’-OH améliorera la bande de pic I.
Effet sur la longueur d'onde
Introduction de -OH dans le cycle A : avec le décalage vers le rouge II, en particulier le 5,7-OH a une grande influence Introduction de -OH dans l’anneau B : décalage vers le rouge de I, notamment 2’, 4’, 6’-OH Introduction de -OH (3-OH) dans le cycle C : la bande I se décale vers le rouge de 30 à 50 nm, la bande II a peu d'effet OH → OCH3 : la bande maximale correspondante décale le violet de 15 à 20 nm
Réactifs de diagnostic UV pour les flavonoïdes
CH3ONa : une base forte, transformant tout -OH en O-, et le pic correspondant est décalé vers le rouge
Si l’intensité de la bande I ne diminue pas, cela signifie qu’il y a du 4’-OH ; si l’intensité de la bande I diminue, cela signifie qu’il y a du 3-OH mais pas de 4’-OH ;
NaOAc (non fondu) : base faible, ne peut pas ioniser le 5-OH
Bande II, 5 ~ 20 nm (décalage vers le rouge) : 7-OH
NaOAc /H3BO3 : peut se complexer avec l'o-diphénol OH (à l'exclusion du 5,6-dihydroxy), provoquant un décalage vers le rouge du pic correspondant
Bande II : 5 ~ 10 nm, indiquant que l'anneau A contient de l'ortho-diAr-OH (à l'exclusion du 5,6-dihydroxy) Bande I : 12 ~ 30 nm, cela signifie que l'anneau B contient de l'ortho-di-Ar-OH
AlCl3/HCl • AlCl3 peut se complexer avec l'o-diphénol OH et le 5-OH avec le 4-CO • HCl peut détruire le complexe entre l'o-diphénol OH et Al3
La présence ou l'absence de groupe hydroxyle o-diphénolique :
Présence ou absence de 3-OH, 5-OH (?) :
spectrométrie de masse
Glycone : EI-MS
M-28 : -C=O ou -CO Craquage R-DA : permet de déterminer les substituants sur les cycles A et B
Caractéristiques: M est fort, souvent le pic de base Il existe deux voies principales de clivage de Ⅰ et Ⅱ : les flavonoïdes sont principalement Ⅰ ; les flavonols sont principalement des voies de clivage Ⅱ. m/z de A1, B1, B2 : déduire le modèle de substitution de l'anneau A et de l'anneau B : A1 ·, B1 ·, B2 conservent les structures des anneaux A et B A1 et B1 sont complémentaires : c'est-à-dire que la somme de leurs rapports masse sur charge est égale au rapport masse sur charge de M.
EI-MS des flavonoïdes
• Principalement voie de clivage I • M est généralement le pic de base • Les fragments principaux sont A1 ·, B1 ·, intensité moyenne • [M-CO] et [A1-CO] sont également importants
EI-MS des flavonols
• Principalement voie de clivage II • M est généralement le pic de base • Les fragments principaux sont B2, [B2-CO] et [A1 H]
Glycoside : méthode d'ionisation douce • ESI-MS • FD-MS • FAB-MS
FD-MS, FAB-MS de glycosides flavonoïdes
• Pics ioniques quasi-moléculaires : [M H] , [M Na] , [M K] • Les pics d'excimer sont des pics fragmentés qui perdent des groupes de sucre séquentiellement à partir de la fin.
Spectroscopie de résonance magnétique nucléaire (exemple de question sur PPT !)
spectre de l'hydrogène
flavonoïdes
Anneau B > 3-H > Anneau A
• L'anneau A est souvent une structure de cryptophloroglucinol • >C = O est proche de l'anneau A, retirer le blindage • Déblindage du C-ring
5-H
• δH ≈ 8 • Fortement désarmé par >C = O
3-H
• Plus proche des H-8 et H-6 • Unimodal
6, 8-H
• Toujours au top • δH-8 > δH-6 ; l'inverse est vrai en RMN 13C ; • Le H-8 est mieux protégé par l'anneau C. • Dihydroflavone δH-8 ≈ δH-6 : cycle C non conjugué
Signal 1H-RMN des protons actifs
5-OH : δH ~12,40 7-OH : δH ~10,93 3-OH : δH ~9,70 4'-OH : δH ~9,70 3'- et autres OH : δH ~ 9,10 ou champ supérieur
Dihydroflavone
conformation dominante
Liaison 2-ph in e grand groupe
configuration absolue
Généralement de type 2S
Caractéristiques : Système de couplage ABX typique
• 2-H : ~5,20 (1H, jj, J=11,0, 4,0 Hz) • 3-Ha : ~2,80 (1H, jj, J=11,0, 17,0 Hz) • 3-He : ~2,80 (1H, dd, J=17,0, 4,0 Hz)
Dihydroflavonol
configuration relative
2-ph et 3-OH sont dans la plupart des liaisons e
configuration absolue
• La plupart des types naturels sont les types 2R et 3R. • Quelques-uns sont de type 2S, 2S
fonctionnalité
• 2-H : δH ~4,90 (1H, d, J=11,0 Hz) • 3-H : δH ~4,30 (1H, d, J=11,0 Hz)
Autres flavonoïdes
Isoflavones
H-2 : δH 8,5 ~ 8,7 (1H, s)
cétone orange
H-3 : δH 6,37 ~ 6,94 (1H, s)
Chalcones
• Hα : δH 6,70~7,40 (1H, d, J=17,0 Hz) • Hβ : δH 7,30~8,10 (1H, d, J=17,0 Hz)
dihydrochalcone
• Hα : δH ~3,2 (2H, t, J=7,0) • Hβ : δH ~2,8 (2H, t, J=7,0)
Glycosides flavonoïdes
La valeur J du proton terminal sucre est utilisée pour déterminer la configuration
• J ≈ 7,0 Hz : type β • J ≈ 3,0 Hz : type α • Limité à : les sucres avec 2-OH dans la liaison a
Glycosides flavonoïdes (alcool)
• Type β : glycoside formant 3, δH > 5,3 ; glycoside formant 4', δH < 5,2 ; • Type α : peu importe le glycoside formant 3 ou 4', δH ~ 4,0 • Le proton terminal de type β du 3-glycoside est coplanaire avec les liaisons >C=O et C-O, déblindant → δH ↑
diglycoside
Les sucres externes sont éloignés du noyau mère et sont moins affectés par l'anisotropie → δH ↓
spectre du carbone
carbonyle
Système à conjugaison croisée : δC se déplace vers le haut de 13 à 20
Pas de système conjugué croisé : C-2,3 est hybridé avec de la chalcone sp3, le système conjugué croisé est détruit ;
Présence de 5-OH : formation d'une liaison H intramoléculaire ; δC se déplace vers le bas de 3 à 6.
C-2
C Différences dans le degré d'époxydation : dihydroisoflavones < dihydroflavones < dihydroflavonols < chalcones < Flavonols < Cétones oranges < Isoflavones < Flavonoïdes
Substituant 2' ou 6'-OR
Dans les dihydroflavones (alcools), δC↓ >3,9 en raison des effets stériques
Effet du 3-OH
C-2,3 est une double liaison : δC ↓ ~15 (effet C) C-2,3 est une liaison simple : δC ↑ 2~7 (effet -I, effet d'induction attirant les électrons)
Utilisez la RMN 13C pour déterminer le type de flavonoïdes