Galerie de cartes mentales Chimie médicinale naturelle Sucres et glycosides - Détermination, extraction et isolement de la structure
Il s'agit d'une carte mentale sur la chimie médicinale naturelle, y compris l'identification de la pureté des monosaccharides et des oligosaccharides, la détermination de la structure des chaînes de sucre, l'extraction et la séparation des sucres, etc.
Modifié à 2024-01-16 20:31:36Cent ans de solitude est le chef-d'œuvre de Gabriel Garcia Marquez. La lecture de ce livre commence par l'analyse des relations entre les personnages, qui se concentre sur la famille Buendía et raconte l'histoire de la prospérité et du déclin de la famille, de ses relations internes et de ses luttes politiques, de son métissage et de sa renaissance au cours d'une centaine d'années.
Cent ans de solitude est le chef-d'œuvre de Gabriel Garcia Marquez. La lecture de ce livre commence par l'analyse des relations entre les personnages, qui se concentre sur la famille Buendía et raconte l'histoire de la prospérité et du déclin de la famille, de ses relations internes et de ses luttes politiques, de son métissage et de sa renaissance au cours d'une centaine d'années.
La gestion de projet est le processus qui consiste à appliquer des connaissances, des compétences, des outils et des méthodologies spécialisés aux activités du projet afin que celui-ci puisse atteindre ou dépasser les exigences et les attentes fixées dans le cadre de ressources limitées. Ce diagramme fournit une vue d'ensemble des 8 composantes du processus de gestion de projet et peut être utilisé comme modèle générique.
Cent ans de solitude est le chef-d'œuvre de Gabriel Garcia Marquez. La lecture de ce livre commence par l'analyse des relations entre les personnages, qui se concentre sur la famille Buendía et raconte l'histoire de la prospérité et du déclin de la famille, de ses relations internes et de ses luttes politiques, de son métissage et de sa renaissance au cours d'une centaine d'années.
Cent ans de solitude est le chef-d'œuvre de Gabriel Garcia Marquez. La lecture de ce livre commence par l'analyse des relations entre les personnages, qui se concentre sur la famille Buendía et raconte l'histoire de la prospérité et du déclin de la famille, de ses relations internes et de ses luttes politiques, de son métissage et de sa renaissance au cours d'une centaine d'années.
La gestion de projet est le processus qui consiste à appliquer des connaissances, des compétences, des outils et des méthodologies spécialisés aux activités du projet afin que celui-ci puisse atteindre ou dépasser les exigences et les attentes fixées dans le cadre de ressources limitées. Ce diagramme fournit une vue d'ensemble des 8 composantes du processus de gestion de projet et peut être utilisé comme modèle générique.
sucres et glycosides
Identification de la pureté des monosaccharides et des oligosaccharides
PC (chromatographie sur papier)
Système d'expansion : solvants organiques saturés d'eau couramment utilisés
Révélateur de couleur : acide phtalique aniline (donne au sucre réducteur un aspect brun et noir)
CCM (Chromatographie sur couche mince)
(Sel inorganique de solution d'acide borique 0,03 M) gel de silice → fabrication de plaques
GC (chromatographie en phase gazeuse)
Préparation du sucre sous forme d'éther triméthylsilylique : augmenter sa volatilité
aldose
Réduction de NaBH4 en polyol (évite la formation d'anomères)
Transformé en acétyle ou trifluoroacétyle
HPLC (Chromatographie Liquide Haute Performance)
Matériau d'emballage : gel de silice chimiquement modifié, tel qu'une colonne -NH2
Convient à l'analyse d'oligosaccharides et de polysaccharides thermolabiles et non volatils
CEI (chromatographie par échange d'ions)
Complexes d'acide borique de sucres : capables de chromatographie par échange d'ions
Pas besoin de faire des produits dérivés
Séparation directe avec solution aqueuse
Détermination de la structure des chaînes sucrières
Procédé : Pureté - MW - Composition des monosaccharides - Détermination de la configuration absolue des monosaccharides - Détermination des positions de connexion entre monosaccharides - Détermination de la séquence de connexion des chaînes de sucres - Détermination de la configuration des liaisons glycosides et du cycle oxygène
Détermination de la pureté des polysaccharides
ultracentrifugation
Électrophorèse haute tension (HPCE)
Chromatographie sur gel : colonne h:d > 40
Polarimétrie : Différentes concentrations d'éthanol↓, comparaison
Autres : méthode du rapport molaire des groupes fonctionnels, RI, méthode HPLC, etc.
Détermination du poids moléculaire
méthode traditionnelle
Méthode de sédimentation, méthode de diffusion de la lumière, méthode de viscosimétrie, méthode de pression osmotique, méthode d'ultrafiltration, méthode d'ultracentrifugation
chromatographie sur colonne de gel
MS
ESI-MS : protons chargés simples ou multiples
MALDI-TOF-MS : principalement des protons à charge unique
Détermination de la composition en monosaccharides (hydrolyse totale)
PC
Détermination du développement de la couleur : type de monosaccharide
TLCS : à peu près quantitatif
CG
Solution CH3OH → TMS
Utilisez le mannitol ou le myo-inositol comme étalon interne et les monosaccharides connus comme étalon.
HPLC
Détecteur d'indice de réfraction en option pour déterminer la configuration absolue des monosaccharides
Détermination de la configuration absolue des monosaccharides
Principes de séparation des énantiomères
Dérivatisation, introduction de nouveaux centres chiraux → diastéréomères
Les colonnes chromatographiques sont chirales
méthode
CG
Processus : réactif chiral monosaccharide → diastéréomère → TMS
Méthode : D, L-monosaccharide réagit avec une seule configuration de réactif chiral (L-) ; 1 monosaccharide réagit avec 2 réactifs chiraux (D, L-)
HPLC
Réactif chiral : (S)-(-)-1-phényléthylamine
Moins de consommation d’échantillons ; la sensibilité n’est pas aussi élevée que celle de la GC ;
Chromatographie chirale : chère
Détecteur de rotation optique : instrument coûteux
Méthode de comparaison de rotation optique : grande quantité d’échantillon
Détermination des positions de connexion entre monosaccharides
Polysaccharide : perméthylation → hydrolyse → GC qualitative et quantitative
hydrolyse
Hydrolyser d'abord avec 90 % de HCOOH, puis 0,05 M de H2SO4 ou CF3COOH
Solution CH3OH : Parfois, cela provoquera une méthylation du site de connexion du sucre, alors utilisez-le avec parcimonie !
Oligosaccharides
1H-RMN : Peracétylation → 2D-RMN
Détermination par RMN 13C : décalage de glycosylation
Détermination de la séquence de connexion des chaînes de sucre
hydrolyse légère
Hydrolyser les chaînes de polysaccharides en fragments plus petits, puis analyser l'ordre dans lequel ces oligosaccharides sont connectés
Méthode RMN
RMN 13C : Temps de relaxation T1
RMN 2D
Spectrométrie de masse
FAB-MS
Extraction et séparation du sucre
Extraction des glycosides
glycosides tueurs d'enzymes
Récupérez des matériaux frais
Chauffage et séchage rapides ; stockage congelé ; du carbonate de calcium est souvent ajouté pour empêcher la destruction des enzymes pendant l'extraction.
Méthode au solvant : eau ; alcool dilué (monosaccharides, oligosaccharides, polysaccharides)
Méthodes de séparation et de raffinage des composés sucrés
raffiné
élimination des protéines
Méthode Sevag : Solution aqueuse de polysaccharide CHCl3 pentanol (butanol) 5 : 1 : 25 → agiter vigoureusement pendant 20 minutes → centrifuger pour éliminer les protéines dénaturées entre les deux phases. Méthode au trifluorotrichloroéthane : Solution aqueuse de polysaccharide CF3-CCl3 1:1 → Remuer pendant 10 min → Centrifuger et récupérer la couche d'eau, deux fois. Méthode à l'acide trichloroacétique : Ajouter goutte à goutte 3,13COOH à la solution aqueuse de polysaccharide → jusqu'à ce qu'elle ne devienne plus trouble → toute la nuit à 5~10°C → centrifuger pour éliminer le précipité. Hydrolyse enzymatique : solution aqueuse de polysaccharides pepsine, trypsine, papaïne, pronase, etc.
Séparation des polysaccharides acides : méthode de précipitation à l'hydroxyde d'ammonium quaternaire
Caractéristiques : Émulsifiant, peut former un précipité avec des polysaccharides acides ; former un précipité avec des polysaccharides neutres : augmenter le pH de la solution, ou contenir un tampon borax (acidité accrue). Sels d'ammonium quaternaire couramment utilisés : CTAB/CP-OH. Fonctionnement : 1 à 10 % de CTAB ou de CP-OH, ajouter goutte à goutte à une solution de polysaccharide à 0,1 à 1 % sous agitation (pH <9, pas de borax) ; contrôler la concentration en sel d'ammonium quaternaire pour séparer les différents polysaccharides acides ;
Séparation de polysaccharides de différentes polarités : méthode de précipitation fractionnée ou de dissolution graduée
Solution de sucre, ajouter progressivement l'éthanol (acétone) → chaque partie ↓
Les polysaccharides sont généralement réalisés à pH=7 Les polysaccharides acides sont traités à pH=2~4 Pour éviter l'hydrolyse acide des liaisons glycosidiques, l'opération doit être rapide
Transformé en produits d'éthérification et d'acétylation, solubles dans l'alcool
Étape par étape Petit solvant polaire (éther diéthylique) →↓
séparation chromatographique
Chromatographie sur colonne de charbon actif (non polaire)
Séquence d'élution : eau → solvant organique (EtOH) : H2O → 10% → 20% → 30% → 50% → 70% EtOH, Les plus solubles dans l'eau apparaissent en premier : sels inorganiques → monosaccharides → disaccharides → trisaccharides → polysaccharides
chromatographie sur cellulose
Chromatographie sur colonne échangeuse d'ions
À mesure que les groupes acides dans les molécules de polysaccharides augmentent, la force d'adsorption augmente ; pour les molécules linéaires, celles ayant des poids moléculaires plus élevés sont plus faciles à adsorber ;
chromatographie sur colonne de gel
L’ordre de sortie de la colonne est le suivant : les grosses molécules sortent de la colonne en premier, et les petites molécules sortent de la colonne plus tard.
électrophorèse de zone préparative
L’extrémité supérieure est l’électrode positive et l’extrémité inférieure est l’électrode négative.