Galerie de cartes mentales Présentation des composés flavonoïdes, propriétés physiques et chimiques, réaction colorée, extraction et séparation, séparation chromatographique
Il s'agit d'une carte mentale sur la vue d'ensemble, les propriétés physiques et chimiques, la réaction colorée, l'extraction et la séparation, ainsi que la séparation chromatographique des composés flavonoïdes. J'espère que cette carte mentale vous sera utile !
Modifié à 2024-01-16 20:34:41Cent ans de solitude est le chef-d'œuvre de Gabriel Garcia Marquez. La lecture de ce livre commence par l'analyse des relations entre les personnages, qui se concentre sur la famille Buendía et raconte l'histoire de la prospérité et du déclin de la famille, de ses relations internes et de ses luttes politiques, de son métissage et de sa renaissance au cours d'une centaine d'années.
Cent ans de solitude est le chef-d'œuvre de Gabriel Garcia Marquez. La lecture de ce livre commence par l'analyse des relations entre les personnages, qui se concentre sur la famille Buendía et raconte l'histoire de la prospérité et du déclin de la famille, de ses relations internes et de ses luttes politiques, de son métissage et de sa renaissance au cours d'une centaine d'années.
La gestion de projet est le processus qui consiste à appliquer des connaissances, des compétences, des outils et des méthodologies spécialisés aux activités du projet afin que celui-ci puisse atteindre ou dépasser les exigences et les attentes fixées dans le cadre de ressources limitées. Ce diagramme fournit une vue d'ensemble des 8 composantes du processus de gestion de projet et peut être utilisé comme modèle générique.
Cent ans de solitude est le chef-d'œuvre de Gabriel Garcia Marquez. La lecture de ce livre commence par l'analyse des relations entre les personnages, qui se concentre sur la famille Buendía et raconte l'histoire de la prospérité et du déclin de la famille, de ses relations internes et de ses luttes politiques, de son métissage et de sa renaissance au cours d'une centaine d'années.
Cent ans de solitude est le chef-d'œuvre de Gabriel Garcia Marquez. La lecture de ce livre commence par l'analyse des relations entre les personnages, qui se concentre sur la famille Buendía et raconte l'histoire de la prospérité et du déclin de la famille, de ses relations internes et de ses luttes politiques, de son métissage et de sa renaissance au cours d'une centaine d'années.
La gestion de projet est le processus qui consiste à appliquer des connaissances, des compétences, des outils et des méthodologies spécialisés aux activités du projet afin que celui-ci puisse atteindre ou dépasser les exigences et les attentes fixées dans le cadre de ressources limitées. Ce diagramme fournit une vue d'ensemble des 8 composantes du processus de gestion de projet et peut être utilisé comme modèle générique.
flavonoïdes
Aperçu
Définition : Composés avec des unités C6- C3- C6
Structure de base : 2-(ou 3-)phénylbenzoγ-pyrone
-OH apparaît souvent en position 7, position 4', position 3 et position 5
Classification des flavonoïdes : classification basée sur la différence entre l'anneau C, la position de connexion de l'anneau B et le degré de polymérisation
Flavonoïdes, flavonols, isoflavones, chalcones spectre facile à tester
La chaîne carbonée peut être redressée lors du test aux chalcones, et les chalcones et les dihydroflavones sont des isomères les unes des autres.
Classification structurale : • Diflavonoïdes : 2 molécules de flavonoïdes, 2 molécules de dihydroflavones, 1 molécule de flavonoïdes et 1 molécule de dihydroflavones, reliées par C-O-C, C-C • Flavonolignanes : 1 molécule de flavonoïdes et 1 molécule de lignane (la silymarine a à la fois des structures flavonoïdes et lignanes) • Flavonoïdes alcaloïdes • Les alcaloïdes sont attachés au squelette des flavonoïdes
Classification des glycosides flavonoïdes : selon le type de liaison glycoside et le nombre de monosaccharides
Maîtriser les abréviations et les différences structurelles de plusieurs sucres (le sophorose et le gentiobiose sont composés de deux molécules de glucose ; le rutose et le noriose sont composés d'une molécule de rhamnose et d'une molécule de glucose)
Glc, Homme, Gal, Xyl, Ara, Rha
Voies de biosynthèse : voie de l'acide cinnamique, voie de l'acétate-malonate
Un anneau : à partir de 2 malonylCoA Anneau B C : issu du cinnamyl CoA Formation de dihydroflavones D'autres types de flavonoïdes sont dérivés des dihydroflavones
Activité biologique(7)
• Effet sur le système cardiovasculaire : Réduit la fragilité capillaire et la perméabilité anormale : rutine (flavonol), hespéridine ; dilatent les artères coronaires, traitent les maladies coronariennes : la puerarine abaisse l'agrégation plaquettaire et la thrombose ; • Effets anti-hépatotoxiques : silymarine, ( )-catéchine • Effet anti-inflammatoire : dihydroquercétine • Effets de type œstrogène : daidzéine, génistéine, etc. • Effets antibactériens et antiviraux : lutéoline, baicaline (flavonoïde), baicaleine (flavonoïde), quercétine (flavonol), kaempférine, etc. • Effet purgatif : pyroside A • Effet antispasmodique : isoliquiritigénine, daidzéine
Proprietes physiques et chimiques
Caractéristiques
État du matériau : principalement des solides cristallins, quelques poudres amorphes
Activité optique: Glycones : flavonoïdes (alcools), optiquement inactifs ; dihydroflavones (alcools), flavanols, optiquement actifs. Glycoside : Optiquement actif
couleur
L'existence de systèmes croisés conjugués : Introduction du chromophore auxiliaire → approfondissement des couleurs 7,4’ introduit des auxochromophores (-OH, -OCH3, etc.) → approfondit la couleur
Chromone (anneau A C) : incolore ; flavonoïdes (alcools) : gris-jaune ; isoflavones : jaune clair ;
solubilité
• Glycoside et aglycone : similaires et compatibles • Lié à la planéité de la molécule : plus la planéité est forte, plus la solubilité dans l'eau est mauvaise ; flavones (alcools) < chalcones < dihydroflavones < dihydroflavonols < anthocyanes (les molécules existent sous forme ionique) • Dépend du type de substituant du noyau parent : substitution -OH, solubilité dans l'eau ↑ après hydroxyméthylation, solubilité dans l'eau ↓ ; • Dépend de la position du substituant central parent : 3-O-glycoside > 7-O-glycoside
Acide
Source d'acidité : phénol OH Affecte l'acidité : nombre et position de OH ; 7,4′-diOH > 7-OH ou 4'-OH > généralement Ar-OH > 5-OH soluble dans (base forte et acide faible) : 5 % NaHCO3 → 5 ; % Na2CO3 → 0,2 % NaOH → 4 % NaOH
alcalin
Source : paire d'électrons du cycle O-lone γ-pyrone
réaction colorée
réaction de réduction
Réaction acide chlorhydrique-poudre de magnésium (ou poudre de zinc) (HCl-Mg/Zn)
• (Dihydro)flavonoïdes (alcools) : positifs ; la plupart sont : rouge orangé à rouge violet, quelques-uns sont : violet à bleu (3'-OR → approfondissement de la couleur) • Chalcones, orangenes, isoflavones, catéchines : négatifs • Réaction faussement positive : anthocyanes, chalcones HCl → rouge clair, l'ajout de Mg ne foncera pas la couleur !
Réaction au tétrahydroborate de sodium (NaBH4)
Dihydroflavones (alcools) : rouge à violet Autres flavonoïdes : (-)
Réactif dihydroflavone et acide phosphomolybdique → marron
Réaction de complexation du réactif sel métallique : Groupes fonctionnels réactifs : 3-OH, 4-C=O, 4-C=O ;
Réaction au sel d'aluminium : réaction AlCl3
Réactif : 1 % AlCl3 Complexe : majoritairement jaune (λmax= 415 nm) La plupart d'entre eux sont fluorescents, et la fluorescence est renforcée sous UV : elle peut être utilisée à des fins qualitatives et quantitatives. Peut être utilisé comme chromogène pour la chromatographie sur papier (PC)
Réaction au sel de magnésium : réaction MgAc2 (dihydroflavones (alcools), autres flavonoïdes)
Dihydroflavonoïdes (alcools) : Fluorescence bleu ciel (surtout 5-OH) Autres flavonoïdes : jaune ~ orange ~ marron Peut être utilisé comme chromogène pour la chromatographie sur papier (PC)
Réaction sel de zirconium-acide citrique (flavonoïdes contenant 3-OH/5-OH)
Réactifs : 2 % ZrOCl2→2 % d'acide citrique Conditions : Flavonoïdes contenant 3 ou 5-OH Complexes : principalement jaune-vert, avec stabilité de fluorescence : après ajout d'acide citrique, la couleur jaune disparaît en flavonoïdes 5-OH ; la couleur jaune ne s'estompe pas en flavonoïdes 3-OH ; Peut être utilisé comme chromogène de chromatographie sur papier (PC)
Réaction au chlorure de strontium ammoniacal (groupe hydroxyle o-diphénolique)
Lorsque SrCl2 est ajouté au groupe hydroxyle o-diphénolique dans des conditions alcalines, il se transforme en un précipité vert ~ brun ~ noir.
Réaction au sel de plomb (o-diphénol hydroxyle/3-OH 4-C=O/5-OH 4-C=O)
Avec 1% d'acétate de plomb ou d'acétate de plomb basique, il produit du jaune au rouge↓ Pb(Ac)2 : o-diphénol OH ou 3-OH, 4-C=O ou 5-OH, 4-C=O Pb(OH)(Ac) : forte capacité de précipitation, peut être combiné avec le phénol général OH ↓
Réaction FeCl3 (5-OH)
La couleur est évidente lorsqu'on contient du 5-OH ; l'ajout de FeCl3 au groupe hydroxyle phénolique devient vert ~ vert foncé ~ noir.
Réaction complexe de l'acide borique
Conditions de réaction : conditions acides ; flavonoïdes 5-OH (alcools), chalcone 2-OH Phénomène : jaune vif Dihydroflavones (alcools), isoflavones, cétones d'orange : (-)
Réaction de couleur du réactif alcalin
Réarrangement de Wessely-Moser (spécial, disponible uniquement dans les flavonoïdes)
Dans les conditions acides du flavonoïde 6,8-C, l’hydrolyse ne peut pas se produire et une réaction de réarrangement se produit !
Extraction et séparation
Extraction et raffinage
Choix du solvant d'extraction
• Aglycon : solvant faiblement polaire : CHCl3, Et2O (éther diéthylique), EtOAc (acétate d'éthyle) • Glycosides : EtOAc, acétone, éthanol, méthanol, eau, alcool/eau, veillez à tuer les enzymes et à préserver les glycosides. • Anthocyanes : Une petite quantité d'acide peut être ajoutée, telle que : 0,1 % de HCl
raffiné
• Méthode d'extraction par solvant • Méthode de précipitation acide par extraction alcaline • Méthode d'adsorption de poudre de carbone : eau bouillante → méthanol bouillant → 7 % phénol/eau → 15 % phénol/alcool, principalement 7 % phénol/eau ? laver
séparation
R.
Chromatographie sur colonne de gel de silice
Principe d'adsorption : traitement d'activation au gel de silice (adsorption accrue), utilisant une phase mobile non aqueuse applicable : aglycone ;
Principe de distribution : aucune activation nécessaire, utiliser une phase mobile aqueuse adaptée aux : polyhydroxyflavonols et leurs glycosides ;
Chromatographie sur colonne de polyamide
Principe de séparation : adsorption de liaison hydrogène, adsorption semi-chimique
Facteurs affectant l'adsorption (soluté) : idem que ci-dessous
Pouvoir d'élution : eau < méthanol < acétone < solution aqueuse d'hydroxyde de sodium < formamide < diméthylformamide < solution aqueuse d'urée Solvants organiques : Chromatographie de partage en phase normale (exemple !)
Séphadex LH-20
Principe de séparation multiple : • Principe d'adsorption : aglycone • Principes des tamis moléculaires : glycosides • Principe d'attribution
Éluants couramment utilisés : • CH3OH, CH3OH-H2O • Acétone, Acétone-H2O • CHCl3 - CH3OH • Eau alcaline, eau salée
Éluer hors de la colonne par ordre décroissant de poids moléculaire
Méthode d'extraction par gradient de pH
Correspondance entre acidité et agent d'extraction (ci-dessus)
séparation chromatographique
Chromatographie sur papier (PC)
La phase stationnaire de la chromatographie sur papier : eau adsorbée sur les fibres du papier. Appartient à la chromatographie de partage
PC phase normale et PC phase inversée : dépend de la polarité de la phase mobile • Agent d'écoulement alcoolique : moins polaire que l'eau, pour chromatographie en phase inversée • Développateur aqueux : plus polaire que l'eau, chromatographie en phase normale
chromatographie bidirectionnelle sur papier
• Première phase : agent révélateur alcoolique BAW : n-BuOH-HAc-H2O (4:1:5, couche supérieure) À déterminer : t-BuOH-HAc-H2O (3:1:1) • Deuxième phase : eau ou révélateur aqueux 2 % ~ 6 % HAc 3%NaCl HCl-H2O concentré en HAc (30:3:10) • Inspection : UV / Décoloration ammoniac / 2%AlCl3 • Pour la séparation de mélanges de flavonoïdes et de leurs glycosides
Valeur Rf de la chromatographie bidirectionnelle sur papier
• Agent révélateur alcoolique : phase normale BAW : aglycone (sort en premier, >0,7) > Monoglycoside > Diglycoside (<0,7) • Développateur aqueux : phase inversée 2%-8%HAc, 3%NaCl : aglycone (≈ 0) < monoglycoside < diglycoside (sort en premier, >0,5) 3%-5%HAc : flavonoïdes libres (alcools), chalcones : Rf < 0,02 ; dihydroflavones libres (alcools), dihydrochalcones : Rf 0,1-0,3
Chromatographie sur couche mince sur gel de silice
Gel de silice • Chromatographie d'adsorption en phase normale • Mécanisme de séparation incluant la séparation normale des phases lors de l'utilisation de phases mobiles aqueuses
Phases mobiles couramment utilisées • Système CHCl3-CH3OH • Système CHCl3-CH3OH-H2O
chromatographie sur couche mince de polyamide
Principe d'adsorption : liaison hydrogène intermoléculaire, adsorption semi-chimique
Facteurs affectant l'adsorption (soluté) : fort • Plus de -OH • C=O plus • Peu de liaisons H dans la molécule • Haut degré d'aromatisation • Petit MW
phase mobile à phase inversée • Système éthanol-eau • Système eau-éthanol-acétylacétone • Système d'acide n-butanol-acétique saturé d'eau • Système acétone-eau • Système acétone-éthanol-eau • Système éthanol-acide acétique
Phase mobile phase normale • Système chloroforme-méthanol • Système chloroforme-méthanol-butanone