Galerie de cartes mentales Quinones de chimie médicinale naturelle
Il s'agit d'une carte mentale sur les composés de quinone de chimie médicinale naturelle, y compris les types structuraux, Propriétés physicochimiques, extraction et séparation des composés quinoniques, Caractéristiques spectrales, activité biologique, etc.
Modifié à 2024-01-16 20:33:45Cent ans de solitude est le chef-d'œuvre de Gabriel Garcia Marquez. La lecture de ce livre commence par l'analyse des relations entre les personnages, qui se concentre sur la famille Buendía et raconte l'histoire de la prospérité et du déclin de la famille, de ses relations internes et de ses luttes politiques, de son métissage et de sa renaissance au cours d'une centaine d'années.
Cent ans de solitude est le chef-d'œuvre de Gabriel Garcia Marquez. La lecture de ce livre commence par l'analyse des relations entre les personnages, qui se concentre sur la famille Buendía et raconte l'histoire de la prospérité et du déclin de la famille, de ses relations internes et de ses luttes politiques, de son métissage et de sa renaissance au cours d'une centaine d'années.
La gestion de projet est le processus qui consiste à appliquer des connaissances, des compétences, des outils et des méthodologies spécialisés aux activités du projet afin que celui-ci puisse atteindre ou dépasser les exigences et les attentes fixées dans le cadre de ressources limitées. Ce diagramme fournit une vue d'ensemble des 8 composantes du processus de gestion de projet et peut être utilisé comme modèle générique.
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Quinones
Types structuraux de composés quinones
définition
Composés avec ou facilement convertis en structures de dione cycliques insaturées, ainsi que des composés étroitement liés aux quinones dans la biosynthèse
distribué
Les quinones ont une structure cétonique insaturée et sont souvent colorées lorsqu'elles sont connectées à des auxochromophores (-OH, -OCH3, etc.). Elles existent souvent sous forme de pigments chez les animaux, les plantes et les micro-organismes ;
Classification
Benzoquinones
La O-benzoquinone est instable dans la nature, il s'agit principalement de p-benzoquinone, qui est principalement substituée par des groupes hydroxyle, méthoxy et méthyle.
Quinone : cristal rouge orangé, repousse les parasites intestinaux ; Coenzyme Q10 : traite les maladies cardiaques, l'hypertension artérielle et le cancer
Conversion de l'hydroquinone : réduite en hydroquinone par l'hyposulfite de sodium dans des conditions alcalines, joue un rôle important en tant que milieu de transfert d'électrons dans les organismes ;
Naphtoquinones
Fondamentalement, les alpha-naphtoquinones sont obtenues dans la nature, comme la juglone (antibactérien, anticancéreux et sédatif du système nerveux central)
Phénanthrènequinones
Y compris l'o-phénanthrènequinone et la p-phénanthrènequinone
Anthraquinones
Dérivés d'anthraquinone
Type émodine (-OH des deux côtés du groupe carbonyle) : majoritairement jaune
Type rubiacine (-OH se trouve sur un côté du cycle benzénique) : couleur jaune orangé, rouge orangé
Dérivés d'anthranol (anthrone)
Instable, trouvé uniquement dans les plantes fraîches
Dérivés de dianthrone
Sennoside (le principal composant diarrhéique du séné)
Propriétés physicochimiques des composés quinones
propriétés physiques
Statut d'existence : • Benzoquinone et naphtoquinone : existent majoritairement à l'état libre • Anthraquinones : souvent combinées en glycosides et présentes dans les plantes Sublimation : Les quinones gratuites sont pour la plupart sublimables Volatilité : benzoquinone à petites molécules, naphtoquinone Fluorescence : chaîne conjuguée : fluorescence bleu ciel, chaîne conjuguée longue : fluorescence jaune (anthraquinone)
propriétés chimiques
Acide
Le nombre et la position de Ar-OH sont différents → l'acidité est forte et faible, la symétrie moléculaire est bonne → association forte → acidité ↓
L'ordre d'acidité : -COOH > 2 ou plus β-OH > 1 β-OH > 2 α-OH > 1 α-OH Extraction et séparation : 5 % NaHCO3 ; 5 % Na2CO3 ; 1 % NaOH ;
Réaction de couleur
Réaction de Feigl (dérivés de quinone)
Les dérivés de la quinone peuvent réagir rapidement avec les aldéhydes et le o-dinitrobenzène lorsqu'ils sont chauffés dans des conditions alcalines pour générer des composés violets.
Test de coloration incolore au bleu de méthylène (benzoquinone, naphtoquinone)
Benzoquinone et naphtoquinone → bleu, anthraquinone ×, pour CCM, PC
Réaction colorée en conditions alcalines (hydroxyquinones)
Hydroxyquinones en solution alcaline → couleur plus foncée et apparence orange, rouge, violet-rouge et bleu Hydroxyanthraquinones → rouge ~ violet (réaction de Bornträgers)
Réagit avec les réactifs méthine actifs (benzoquinone, naphtoquinone)
Méthode Kesting-Craven : benzoquinone → rose, naphtoquinone → violet Substitution OH : la réaction est gênée Anthraquinone : négatif
Réagit avec les ions métalliques (anthraquinones avec des groupes hydroxyle α-phénolique ou hydroxyle o-diphénolique)
Si les composés anthraquinones ont une structure hydroxyle α-phénolique ou hydroxyle o-diphénolique, ils peuvent former des complexes colorés avec Fe3 (violet), Pb2 (orange), Mg2 et d'autres ions.
Réaction p-nitrosoaniline (hydroxyanthrone non substituée en C-9, 10)
Hydroxyanthrone non substituée en C-9, C-10 : bleu-violet
Extraction et séparation
Méthode d'extraction des quinones libres
1. Méthode d'extraction par solvant organique 2. Méthode de précipitation acide par extraction alcaline : utilisée pour extraire des composés contenant des groupes acides (Ar-OH, -COOH) 3. Méthode de distillation à la vapeur : convient aux composés de benzoquinone et de naphtoquinone à petites molécules.
Séparation de l'hydroxyanthraquinone libre
Méthode d'extraction par gradient de pH
chromatographie
Adsorbant : le gel de silice (acide/neutre), le polyamide (alcalin/neutre), l'alumine, en particulier l'alumine alcaline, ne convient pas ;
Séparation des glycosides d'anthraquinone et des dérivés libres d'anthraquinone
Extraction : Les plantes existent souvent sous forme de Mg2, K, Na et Ca2. Elles doivent être entièrement acidifiées pour les libérer.
Séparation : grande différence de polarité, méthode d'extraction
Isolement des glycosides d'anthraquinone
Utiliser la chromatographie sur colonne pour la séparation. Supports couramment utilisés : gel de silice, polyamide, gel de glucose (les molécules les plus grosses descendent en premier).
Exemples : Rhubarbe, Gel de Glucose (MW) • Glycosides de dianthrone • Diglucoside d'anthraquinone • Monoglycosides d'anthraquinone • Aglycone anthraquinone
Caractéristiques spectrales
UV
Benzoquinone : ~240 nm : pic fort ~285 nm : pic modérément fort ~400 nm : pic faible ;
Naphtoquinones : 257 nm, introduisant l'auxochromophore pour passer au rouge
Anthraquinones : Pic Ⅰ : environ 230 nm (fort pic d'absorption du noyau mère) Pic II : 240 ~ 260 nm (causé par une structure semblable au benzène) Pic III : 262 ~ 295 nm (causé par une structure de type quinone) Pic IV : 305 ~ 389 nm (causé par une structure de type benzène) Pic V : > 400 nm (causé par >C=O dans la structure de type quinone)
infrarouge
Hydroxyanthraquinones
υC=O : 1 675 ~ 1 653 cm-1 (vibration d'étirement du groupe carbonyle) υ-OH : 3 600 ~ 3 130 cm-1 (vibration d'étirement du groupe hydroxyle) Anneau aromatique : 1 600 ~ 1 480 cm-1 (vibration du squelette du noyau benzénique)
spectrométrie de masse
Le pic des ions moléculaires est généralement le pic de base, et il y a des pics d'ions fragmentés manquant 1 à 2 molécules de CO.
1H-RMN
Lorsqu'il y a un substituant fournissant de l'énergie sur le cycle quinone, le déplacement chimique des autres protons sur le cycle quinone se déplace vers un champ plus élevé.
OCH3 > OH > OCOCH3 > CH3
13C-RMN
Préparation de dérivés de composés quinoniques
réaction de méthylation
Objectif : Pour protéger -OH, déterminer le nombre de -OH et la position des glycosides
Facilité de méthylation : Plus l’acidité est forte, plus il est facile pour les protons de se dissocier et plus la méthylation est facile. -COOH > β-OH > Ar-OH > α-OH > R-OH
Activité des réactifs
CH3I > (CH3)2SO4 > CH2N2
Solvant
La polarité du solvant est forte et la capacité de méthylation est améliorée.
réaction d'acétylation
Réactivité
Plus la nucléophilie est forte, plus il est facile à acyler : R-OH > β-OH > α-OH
Activité des réactifs acylants
Chlorure d'acétyle > Anhydride acétique > Esters > Acide acétique glacial
Capacité catalytique du catalyseur
Pyridine > Acide sulfurique concentré
activité biologique
effet purgatif
Modèle d'activité : glycoside>aglycone, dianthrone>anthrol>anthraquinone (contenant COOH>contenant OH>OH substitué) Les principaux composants laxatifs de la rhubarbe sont : les dianthrones
Effet antibactérien
Activité Aglycon > glycoside ; la rhéine, l'émodine, l'aloe-émodine, etc. ont cet effet.
effet antitumoral
Rhein, l'émodine, etc. inhibent le cancer du sein et le cancer de l'ascite d'Ehrlich chez le rat
Autres fonctions
Effet inhibiteur significatif sur la phosphodiestérase AMPc