Un terpenoide a 30 atomi di carbonio composto da 6 unità di isoprene, con formula generale (C5H8)6. Può esistere allo stato libero o sotto forma di glicosidi. La maggior parte dei suoi composti glicosidi sono solubili in acqua. Dopo che la soluzione acquosa viene agitata, produce una schiuma simile a una soluzione di acqua saponosa, per questo viene chiamata saponina triterpenica. Le saponine triterpeniche hanno principalmente gruppi carbossilici, quindi sono anche chiamate saponine acide.

• Distribuito principalmente nelle piante dicotiledoni: Caryophyllaceae, Araliaceae, Fabaceae, Aesculaceae, Polygalaaceae, Campanulaceae e Scrophulariaceae • Principali medicinali tradizionali cinesi contenenti triterpenoidi come ginseng (tipo dammarano), liquirizia (tipo oleanan), Bupleurum, astragalo (tipo cycloatun), Platycodon, corteccia di toosendan, Alisma, Ganoderma lucidum (tipo lana) Alcani grassi), ecc. • Un piccolo numero di triterpenoidi esiste anche negli animali, come l'alcol lanolinico isolato dalla lanolina e lo squalene isolato dal fegato di squalo, che vengono isolati anche da organismi marini come i cetrioli di mare e i coralli molli.

• Gliconi: triterpeni tetraciclici, triterpeni pentaciclici • Zuccheri comuni: glucosio, galattosio, xilosio, arabinosio, ramnosio, acido uronico, zuccheri speciali (come apiosio, acetil amminozucchero, ecc.) • Catene degli zuccheri: catena dei monosaccaridi, catena dei disaccaridi, catena dei trisaccaridi • Posizione dei glicosidi: 3, 28 (estere saponina) o altre posizioni -OH • Iposaponine: prodotti di degradazione parziale dei glicosidi nativi

La ricerca mostra che i triterpeni si formano dalla ciclizzazione dello squalene attraverso diversi percorsi. Lo squalene è prodotto dalla condensazione coda a coda dell'estere pirofosfato del sesquiterpene farnesolo.

I triterpeni tetraciclici possono essere considerati intermedi dallo squalene agli steroidi, rispetto ai composti sterolici hanno tre gruppi metilici in più nelle posizioni 4 e 14. Sono anche considerati derivati ​​​​trimetilici degli steroli vegetali.

I triterpeni tetraciclici hanno tutti un nucleo strutturale di ciclopentano e poliidrofenantrene. Gli anelli A/B, B/C e C/D sono tutti trans-accoppiati

Tipo Dammarane

Tipo lanolina

tipo cicloartano

Tipo mansuiano

Tipo cucurbitana

Tipo azadiractina

• I triterpeni tetraciclici presentano generalmente 8 segnali metilici, di cui 5 sono gruppi metilici unimodali e 3 sono gruppi metilici bimodali. • Generalmente, il segnale del metile è compreso tra δ 0,62-1,50 • Nel 13C-NMR, il gruppo metilico legato con e viene spostato verso il basso rispetto al gruppo metilico legato con a. In generale, a-bond CH3 è compreso tra 8,0 e 20,0, mentre e-bond CH3 è compreso tra 27,5 e 33,7.

• Gli anelli A/B, B/C e C/D sono in forma trans, mentre gli anelli D/E sono per lo più in forma cis e possono anche essere disposti in forma trans. • C-3 è sostituito da -OH; C-28-CH3 viene facilmente ossidato ad acido o CH2OH viene spesso deidrogenato per formare un doppio legame alchenico;

Acido oleanolico: usato clinicamente per trattare l'epatite; acido glicirrizico e acido glicirretinico: entrambi hanno attività biologica simile all'ormone adrenocorticotropo (ACTH) e sono usati clinicamente come farmaci antinfiammatori e utilizzati nel trattamento delle ulcere gastriche, saikosaponina; Saponina di Phytolacca;

Centella Asiatica: ha effetto cicatrizzante sulle ferite

L'anello E è un anello carbociclico a cinque membri e sull'anello E è sostituito un gruppo isopropilico orientato α (posizione C19 tutti gli anelli/anelli sono trans).

Acido betulinico, betulina

Il suberano è biologicamente derivato dall'oleanene attraverso lo spostamento del metile.

Tripterygium wilfordii

Proprietà: la maggior parte degli agliconi ha buone forme cristalline e, dopo aver formato i glicosidi, sono difficili da cristallizzare e sono per lo più polveri amorfe. Ha un sapore amaro e pungente ed è altamente irritante per le mucose umane.

Solubilità: l'aglicone è solubile nei solventi organici. I glicosidi sono solubili in acqua, facilmente solubili in acqua calda, alcool diluito ed etanolo. Ha una buona solubilità in butanolo acquoso e alcol amilico e in base a questa proprietà è possibile estrarre le saponine totali.

Ridurre la tensione superficiale delle soluzioni acquose

Emolisi

Reazione del colore

reazione di precipitazione

(1) Estrarre con metanolo ed etanolo per ottenere l'estratto totale. (2) L'estratto viene estratto in sequenza con etere di petrolio, cloroformio, acetato di etile e n-butanolo. I triterpeni si trovano principalmente nello strato di cloroformio e quindi ulteriormente separati. (3) L'estratto viene estratto con etere etilico e l'estratto di etere etilico viene trasformato in un prodotto di esterificazione metilica o acetilazione con diazometano e quindi separato dopo la produzione del prodotto di acetilazione (può impedire lo scodamento o l'elevata polarità che rende difficile la separazione). (4) Idrolizzare le saponine con acido per ottenere agliconi totali, quindi separarli. (5) La maggior parte dei composti deve essere separata mediante vari metodi cromatografici prima di poter ottenere composti monomerici. La più utilizzata è la cromatografia su gel di silice.

Metodo generale di estrazione (etere: precipitazione; n-butanolo)

Raffinato (resina adsorbente macroporosa; saponine totali in soluzione alcolica al 30-75%; precipitazione: etere, pH, colesterolo)

Separazione (separazione mediante varie cromatografie in fase normale e in fase inversa)

Doppio legame isolato: λmax 205～250 nm; assorbimento debole Dieni coniugati eterociclici: λmax 240, 250, 260 nm Diene coniugato omociclico: λmax 280 nm Chetone α,β-insaturo: λmax 242～250 nm 11-osso, Δ12-oleanene: 18β-H: ~249 nm; 18α-H: ~243 nm;

EI-MS del Δ12-oleanene: cracking RDA dell'anello C: frammenti dell'anello A e B b; frammenti dell'anello D ed E a: picco della base a b = M Altri frammenti: M b – H, b – H2O, a – COOH, ecc.

EI-MS di 11-oxo, Δ12-oleanene: scissione RDA, riarrangiamento di Maxwell

Spettro di massa della ionizzazione morbida delle saponine: picchi ionici quasi molecolari: [M H], [M Na], [M K], ecc., informazioni sulla sequenza di connessione dei gruppi zuccherini: perdita uno per uno dei gruppi zuccherini esterni

I triterpeni tetraciclici contengono 8 segnali metilici: 5 sono picchi singoli, 3 sono picchi doppi, δH 0,62 ~ 1,50 Idrogeno alchenico: δH 4,3 ~ 6,0: Doppio legame intraciclico: δH > 5,0 Doppio legame extraciclico: δH < 5,0; H su carbonio ossigenato: δH 3,2 ~ 4,0 H collegato al carbonio Oac: δH 4.0～5.5

Gruppo metile: effetto sterico: un legame: δC 8,0~20,0; e legame: δC 27,5~33,7 Triterpeni pentaciclici: determinazione della posizione del doppio legame e del nucleo genitore; determinazione della posizione e dell'orientamento dell'ossidrile Spostamento della glicosilazione: determina dove è attaccato lo zucchero Determinazione del gruppo acetile sullo zucchero: spostamento α-C nel campo inferiore: δC 0,2~1,6 spostamento β-C nel campo superiore: δC-2,2~3,5;

HSQC (HMQC): Attribuzione di segnali di idrocarburi Spettro 1H-1H COSY, TOCSY: determina la relazione di connessione del sistema di spin Spettro HMBC: determinare le posizioni di connessione tra le unità di zucchero;