베르베린: 노란색, 테트라히드로베르베린: 무색, 헤마틴: 노란색, 염 형성 후 무색

유리 염기(Free Base): 다양한 이유로 알칼리수에 용해되지 않는 소수의 페놀성 염기입니다. 예를 들어, 데메틸테트라드린은 입체 장애와 분자간 수소 결합을 형성하는 능력으로 인해 알칼리수에 용해되지 않습니다. 비페놀성 알칼로이드는 알칼리수에 불용성이므로 추출 시 클로로포름 층에 존재합니다.

염 형성 알크: • 대부분 물에 용해되며, 유기용매에는 불용성 또는 난용성입니다. 친수성 알칼로이드는 일반적으로 4차 암모늄 알칼로이드와 N→O 배위 결합을 갖는 알칼로이드를 의미합니다. • 옥실산염은 수용성이 더 높은 경향이 있습니다. • 거대분자 유기산으로 형성된 염수에 대한 용해도가 낮음 • 소분자 유기산이나 무기산과 잘 용해되어 염수 형성

pKa가 클수록 공액산의 이온화 정도는 작아지며, 질소 원자와 H의 결합력이 강할수록, 즉 알칼리성이 강해집니다.

혼성화 방법

전자 효과: 전자 구름의 밀도가 증가하고 양성자를 수용하는 능력이 강할수록 알칼리성이 강해집니다.

입체 효과: 입체 장애

분자내 수소결합

분자 내 호변 이성체 현상: 아자 케탈, 양성자화로 4차 암모늄 염기 형성

Alk 양성자화는 대부분 질소 원자가 아닌 β-C에서 일어납니다.

융합 고리의 교두보에 있는 N 원자는 이민 형태의 염을 형성할 수 없습니다.

N 원자의 고독 전자쌍이 케톤 그룹에 공간적으로 가까울 때 교차 고리 효과가 발생합니다.

금속염 • 요오드-요오드화칼륨(Wagner) KI-I2 탄 침전물 • 요오드화 비스무트 칼륨(Dragendoff) BiI3×KI 적갈색 침전물 • 요오드화수은칼륨(메이어 시약) HgI2×2KI 회백색 침전물, 시약을 과잉 첨가하면 침전물이 다시 용해됩니다. • 염화금(3%)(염화구리) HAuCl4 황색 결정성 침전물

산 - 규텅스텐산(베르트랑 시약) SiO2×12WO3 유백색

페놀산 - 피크르산(Hager 시약) 2,4,6-트리니트로페놀 황색

이중염 - 암모늄라이넥케이트 크롬 암모늄 티오시아네이트 시약 생성 불용성 이중염 보라색 빨간색으로

(1) 일반적으로 산성 수용액에서 알칼로이드의 염 형성 상태로 수행됩니다. (알칼리성 조건에서는 시약 자체가 침전됩니다.) (2) 묽은 알코올 또는 지용성 용액의 경우 수분 함량이 >50%입니다(알코올 함량이 >50%인 경우 침전물이 용해될 수 있음). (3) 침전제를 다량 첨가하는 것은 쉽지 않다. (예: 과도한 요오드화 수은 칼륨은 생성된 침전물을 용해시킬 수 있습니다)

(1) 식별 중에 각 Alk에 대해 3개 이상의 침전 시약을 사용해야 합니다. 침전 시약은 다양한 Alk에 대해 서로 다른 민감도를 갖습니다. (2) 한약재의 산추출물을 직접 침전반응시킨 후 양성 결과 - Alk의 존재를 확인할 수 없음 부정적인 결과는 Alk가 존재하지 않음을 나타냅니다. (3) 아미노산, 단백질, 다당류, 탄닌 등 침전시약 - 침전

산성수 - 0.1% ~ 1% H2SO4, HCl, HOAc 등 알칼로이드 및 그 염은 메탄올, 에탄올 등에 쉽게 용해되므로 추출용매로는 메탄올이나 에탄올을 사용하는 경우가 많으며 환류법, 침지법, 퍼콜레이션법으로 추출한다. 대부분의 유리 알칼로이드는 친유성이므로 클로로포름, 디클로로메탄, 톨루엔 등과 같은 친유성 유기용매로 추출할 수 있습니다.

산성수 추출에는 많은 단점이 있으므로 다음과 같은 몇 가지 해결책을 제시합니다.

pH 값 결정 방법: 완충지 크로마토그래피(Rf 값이 작다는 것은 알칼리도가 높다는 의미), pKa 값을 사용하여 pH 값을 결정합니다(pH=pKa 2). 알칼로이드산 수용액을 혼합하여 pH 구배법을 이용하여 추출분리할 경우, 용액의 pH는 낮은 것에서 높은 것으로 점차 높아져야 한다. pH 기울기 추출로 클로로포름에서 알칼로이드를 분리할 때 8-3 완충액에서 순차적으로(높은 pH에서 낮은 pH로) 추출할 수 있습니다.

분리 용이성 결정 - 추출 횟수

특징: M 또는 M -1은 대부분 기본 피크 또는 강한 피크입니다. 프레임워크 조각화로 인해 발생하는 특징적인 이온은 일반적으로 관찰되지 않습니다. 주로 두 가지 범주가 포함됩니다. ①퀴놀린, 아크리돈 등과 같은 방향족계를 구성하는 분자의 전체 또는 주요 구조. ②마트린, 콜히친 등과 같은 다중 고리 시스템과 긴밀한 분자 구조를 가진 알칼로이드;

• 주요 절단방법은 질소원자를 중심으로 한 α-절단이며, 대부분 골격의 절단을 수반한다. • 특성: 기본 피크 또는 강한 피크의 대부분은 질소 함유 그룹 또는 부분입니다. • 알칼로이드의 주요 유형: 신코닌, 스테로이드 알칼로이드 등.

• 특징: 절단 후 한 쌍의 강한 상보성 이온이 생성되며, 이를 통해 고리에 있는 치환기의 성질과 수를 결정할 수 있습니다. • 주로 다음을 포함합니다: 테트라히드로프로토베르베린, 비-N-알킬 치환 아포르피린 등. • 테트라히드로프로토베르베린 유형의 알칼로이드는 주로 C 고리에서 분리되어 역방향 Diels Alder 반응(RDA 반응)을 겪습니다. 예를 들어 사이클라놀린의 분해 과정은 다음과 같이 표현됩니다.

• 특징 : 3과 동일. 즉, 조각화 후에 한 쌍의 강한 상보성 이온이 생성됩니다. • 예: 벤질 테트라히드로이소퀴놀린, 비스벤질 테트라히드로이소퀴놀린 등. • 예: 이소퀴놀린 유형의 1-벤질-테트라히드로이소퀴놀린 알칼로이드는 분해 과정에서 벤질기를 쉽게 잃어 테트라히드로이소퀴놀린 단편이 지배하는 강한 스펙트럼 선을 생성합니다.