MindMap Gallery 负碳离子反应
有机化学碳负离子机理相关人名反应,如Carnnizzarro反应:不含α-H的醛在浓碱作用下一半还原为醇,一般氧化为酸的反应。
Edited at 2023-07-29 19:39:34Einhundert Jahre Einsamkeit ist das Meisterwerk von Gabriel Garcia Marquez. Die Lektüre dieses Buches beginnt mit der Klärung der Beziehungen zwischen den Figuren. Im Mittelpunkt steht die Familie Buendía, deren Wohlstand und Niedergang, interne Beziehungen und politische Kämpfe, Selbstvermischung und Wiedergeburt im Laufe von hundert Jahren erzählt werden.
Einhundert Jahre Einsamkeit ist das Meisterwerk von Gabriel Garcia Marquez. Die Lektüre dieses Buches beginnt mit der Klärung der Beziehungen zwischen den Figuren. Im Mittelpunkt steht die Familie Buendía, deren Wohlstand und Niedergang, interne Beziehungen und politische Kämpfe, Selbstvermischung und Wiedergeburt im Laufe von hundert Jahren erzählt werden.
Projektmanagement ist der Prozess der Anwendung von Fachwissen, Fähigkeiten, Werkzeugen und Methoden auf die Projektaktivitäten, so dass das Projekt die festgelegten Anforderungen und Erwartungen im Rahmen der begrenzten Ressourcen erreichen oder übertreffen kann. Dieses Diagramm bietet einen umfassenden Überblick über die 8 Komponenten des Projektmanagementprozesses und kann als generische Vorlage verwendet werden.
Einhundert Jahre Einsamkeit ist das Meisterwerk von Gabriel Garcia Marquez. Die Lektüre dieses Buches beginnt mit der Klärung der Beziehungen zwischen den Figuren. Im Mittelpunkt steht die Familie Buendía, deren Wohlstand und Niedergang, interne Beziehungen und politische Kämpfe, Selbstvermischung und Wiedergeburt im Laufe von hundert Jahren erzählt werden.
Einhundert Jahre Einsamkeit ist das Meisterwerk von Gabriel Garcia Marquez. Die Lektüre dieses Buches beginnt mit der Klärung der Beziehungen zwischen den Figuren. Im Mittelpunkt steht die Familie Buendía, deren Wohlstand und Niedergang, interne Beziehungen und politische Kämpfe, Selbstvermischung und Wiedergeburt im Laufe von hundert Jahren erzählt werden.
Projektmanagement ist der Prozess der Anwendung von Fachwissen, Fähigkeiten, Werkzeugen und Methoden auf die Projektaktivitäten, so dass das Projekt die festgelegten Anforderungen und Erwartungen im Rahmen der begrenzten Ressourcen erreichen oder übertreffen kann. Dieses Diagramm bietet einen umfassenden Überblick über die 8 Komponenten des Projektmanagementprozesses und kann als generische Vorlage verwendet werden.
负碳离子反应
负碳离子的产生
热力学(取代较多的烯烃)
非质子酸性(NaOH/TOL)
烯胺中间体
LDA
动力学(碳负离子远离推电子基团)
酸性
质子碱性(醇钠/醇溶液)
三级胺
α-碳的卤代
酸性一般停留在一取代
碱性多取代(卤仿反应)
α-碳的烷(酰)基化
1、所用活泼卤代烃:1RX、PhCH2X、烯丙基卤代烃、酮、α-卤代酸酯
2、乙酰乙酸乙酯在合成中的应用
1、合成取代丙酮
2、碘单质可以直接联结两个乙酰乙酸乙酯
3、合成环状化合物(二卤代烃分步亲电取代)
4、合成1,3-二酮;2,4-二酮;1,4-二酮;不同长度的甲基二酮
3、丙二酸二乙酯
①合成取代乙酸
②羰基戊酸
③合成二酸
④合成环状化合物
羟醛缩合
①酮的羟醛缩合
②有α-H和无α-H的羟醛缩合
季戊四醇的合成
③共轭效应的影响
④芳香族醛酮的羟醛缩合
久置脱水,加热脱水,(无这些条件停留在羟基)
⑤分子内羟醛缩合
小心五元环,六元环
酯-酮缩合
1,3-二酮
环状脱水生成α, β-不饱和醛酮
酯的Claison缩合
①1,4-二酮的合成(丙二酸二乙酯的运用)
②酯的Dieckmann缩合-分子内Claison 缩合
不对称二酯注意碳负离子更容易生成
酯的Darzen缩合
强碱下,α-卤代酸酯与醛酮亲和加成再分子内亲和取代→α, β环氧酸酯
合成多一个碳的醛
😊Baylis-Hillman
连有吸电子基团的端烯在三级胺催化下, 与醛酮或亚胺偶联生成烯丙醇(胺)的反应
🤔Stevens重排
强碱介质中,季铵盐的α-碳形成负碳离子,另外一个烃基迁移至该负碳离子上, 同时季铵盐转化为叔胺
🤔Favorski(法沃斯)
在强碱介质中,酮的α-碳形成的负碳离子对另一个被氯代或溴代的α-C亲核取代形成 环丙酮中间体,该中间体与强碱反应生成羧酸衍生物(强碱作为反应物决定生成何种羧酸衍生物)
😲Mannish 反应
甲醛与仲胺在弱酸性介质中亲核加成后,脱水形成的碳正离子与醛酮、羧酸、酯、硝基化合物、腈的α-碳 以及端炔、酚的邻对位等具有负碳离子性质的位置偶联
安息香缩合反应
芳香醛在CN-(重大改进:用VB1代替催化下二聚为α-羟基酮
碳负离子产生在电子云密度大的醛基碳上(一般是有推电子基团)
Carnnizzarro反应
不含α-H的醛在浓碱作用下一半还原为醇,一般氧化为酸的反应
🧚♀️Robinson成环
MIchael加成后,再发生分子内的羟醛缩合(或酮酯缩合 ),形成六元环状α, β-不饱和酮(或1,3-环己二酮)
✍Michael加成
负碳离子与α, β-不饱和醛酮的1,4-加成
二甲硫醚与DMSO
硫叶立德
作用于碳氧双键得环氧乙烷 作用于不饱和醛酮的碳碳双键的环丙烷
Witting-Horner反应
使用亚磷酸三乙酯(C2H5O)3P代替三苯基膦与卤代烃反应的中间产物 采用一般的NaOC2H5即可促使下一步反应
🤔Witting反应
1、2级卤代烃与三苯基膦(Pph3)生成的季膦盐在极强碱(phLi,ph3CNa,NaH等)作用下 消除卤化氢生成碳负离子性质的ylide,ylide与醛酮羰基亲和加成后消除三苯氧膦,将碳氧双键转化为碳碳双键
🤔Knoevenagel
活泼亚甲基的化合物弱碱作用下(NH3,RNH2,R2NH,PhNHNH2,吡啶) 形成的碳负离子对羰基亲核加成-消除反应,生成碳碳双键
🌹Perkin
酸酐在相应的酸盐作用下生成的α-C(是羰基旁边的碳哦~) 与芳香醛亲核加成后脱水 生成α, β-不饱和芳香醛
🌹Reformasky
α-溴代酸酯在Zn作用下形成有机锌试剂与醛酮的羰基 加成-消除反应生成β-羟基酸酯 ,若进一步加酸或加热则生成α, β不饱和酸酯