MindMap Gallery 羰基化合物α取代与缩合反应思维大搜图
这是一篇关于羰基化合物α取代与缩合反应思维导图,包含a卤代反应、a烷基化反应、酰基化反应等。
Edited at 2023-11-06 08:25:49Einhundert Jahre Einsamkeit ist das Meisterwerk von Gabriel Garcia Marquez. Die Lektüre dieses Buches beginnt mit der Klärung der Beziehungen zwischen den Figuren. Im Mittelpunkt steht die Familie Buendía, deren Wohlstand und Niedergang, interne Beziehungen und politische Kämpfe, Selbstvermischung und Wiedergeburt im Laufe von hundert Jahren erzählt werden.
Einhundert Jahre Einsamkeit ist das Meisterwerk von Gabriel Garcia Marquez. Die Lektüre dieses Buches beginnt mit der Klärung der Beziehungen zwischen den Figuren. Im Mittelpunkt steht die Familie Buendía, deren Wohlstand und Niedergang, interne Beziehungen und politische Kämpfe, Selbstvermischung und Wiedergeburt im Laufe von hundert Jahren erzählt werden.
Projektmanagement ist der Prozess der Anwendung von Fachwissen, Fähigkeiten, Werkzeugen und Methoden auf die Projektaktivitäten, so dass das Projekt die festgelegten Anforderungen und Erwartungen im Rahmen der begrenzten Ressourcen erreichen oder übertreffen kann. Dieses Diagramm bietet einen umfassenden Überblick über die 8 Komponenten des Projektmanagementprozesses und kann als generische Vorlage verwendet werden.
Einhundert Jahre Einsamkeit ist das Meisterwerk von Gabriel Garcia Marquez. Die Lektüre dieses Buches beginnt mit der Klärung der Beziehungen zwischen den Figuren. Im Mittelpunkt steht die Familie Buendía, deren Wohlstand und Niedergang, interne Beziehungen und politische Kämpfe, Selbstvermischung und Wiedergeburt im Laufe von hundert Jahren erzählt werden.
Einhundert Jahre Einsamkeit ist das Meisterwerk von Gabriel Garcia Marquez. Die Lektüre dieses Buches beginnt mit der Klärung der Beziehungen zwischen den Figuren. Im Mittelpunkt steht die Familie Buendía, deren Wohlstand und Niedergang, interne Beziehungen und politische Kämpfe, Selbstvermischung und Wiedergeburt im Laufe von hundert Jahren erzählt werden.
Projektmanagement ist der Prozess der Anwendung von Fachwissen, Fähigkeiten, Werkzeugen und Methoden auf die Projektaktivitäten, so dass das Projekt die festgelegten Anforderungen und Erwartungen im Rahmen der begrenzten Ressourcen erreichen oder übertreffen kann. Dieses Diagramm bietet einen umfassenden Überblick über die 8 Komponenten des Projektmanagementprozesses und kann als generische Vorlage verwendet werden.
羰基化合物α取代与缩合反应
α-H的活性及烯醇式机构
α-H的活性
能使C-稳定的因素有利于“酸性的提升”
烃基多了会“增加位阻”,不利于碱的进攻
烯醇式结构
LDA
超强碱
使用条件
LDA、THF、(低温)
制备
CH3CH2CH2CH2Li HN(CHMe2)2→LDA
选择性
优先变为“多烃基取代”(热力学)
拔除“酸性较强”的H(动力学)
有大体积碱时才选择“动力学产物”
特点
反应是“可逆的”
置于D2O;中能置换α-H
最终产物会变为“外消旋产物”
因为烯醇式为“平面结构”
α卤代反应
醛酮
催化机理
脱H为反应决速步
碱
可三取代,最后变为“羧酸”与“卤仿”
碘仿反应最容易进行
酸
只能一取代
α卤代酮消去时要“保护羰基”
因为碱也是亲核试剂,会进攻羰基碳原子
羧酸
条件
P(催化剂) Br2
机理
1.先变成酰卤
2.α取代
3.与羧酸反应,两个Br一人一个
α卤代羧酸
与亲核试剂反应
Darzens反应
4.酰卤可继续反应变为α卤代酰卤
α卤代酰卤 Zn→烯酮
α烷基化反应
产物
在α位上引入“烷基”
通过烯醇负离子
条件
碱(LDA或NaNH2) THF RX
特点
SN2反应
通过亚胺或烯胺
亚胺
条件
1.Me2NNH2 RCOR'
Me2NN=CRR'
2.n-BuLi
3.RI
4.H2O、H
机理
1.先生成C、N双键
2.拔α-H生成C-,进行类烯醇式互变
3.进攻RI
4.酸中脱去亚胺,变回羰基
烯胺
条件
1.H
2.RX
3.H3 O
机理
1.先生成C、N单键,拔α-H(酸性更强的)成C=C
2.C=C进攻RI
3.酸中脱去
特点
可通过回流升温增加产率
β二羰基化合物
条件
1.碱(NaOH或EtONa)、H2O
2.R-X
特点
它的α-H非常活泼,容易被碱试剂拔除
羟醛缩合
产物
生成β羟基醛→(加酸易成)α,β-不饱和酮
α,β-不饱和酮可参加“Michael加成”
机理
1.生成C-
2.进攻羰基碳
3.酸性中,羟基与α-H消去(无酸不消去)
特点
如果能形成五或六元环,可形成分子内羟醛缩合
不同醛酮反应有不同的并且是混合的产物
如果有一方无α-H,则可以生成较单一的产物
酰基化反应
Claisen缩合
产物
酯或酮的α位上引入“酰基”或“醛基”(与甲酸酯反应)
制备β二羰基化合物
机理
1.拔α-H,形成C-
2.进攻羰基C
3.脱去烷氧基
4.可能会形成烯醇式机构
可增加产率
特点
要用等量或过量的碱
要具有两个α-H的酯才能有效地进行反应
只有一个α-H的酯要更强的碱才能进行反应
反应可逆,在少量碱与等量醇中,可从酰酯变成两个酯
条件
“酯之间”或“酮与酯”反应
碱(EtONa或更强的)
Dieckmann缩合
如果能形成五或六元环,可形成分子内缩合
优先形成有α-H的产物
Michael反应与Robinson反应
Michael反应
条件
亲核试剂与α,β-不饱和酮反应
也可以是其他不饱和醛、酯、硝基等
碱(EtONa,EtOH或其他)
产物
双键消失,β-C与亲核试剂相连
合成时,连接基团有双键,首先思考是否能有共轭双键
Robinson反应
MIchael后,若有合适的α-H,则可以脱水成环
脱羧反应
稀碱
成酮脱羧,伴有CO2
浓碱
成酯脱羧,相当于逆Claisen缩合
其他缩合反应
Darzens反应
EtONa
α、β-环醚酯
Zn、H2O
β-羟基酯
Mannich反应
条件
R-CHO NHMe2 R'-CH2COR" 在H 下
产物
机理
1.R-CHO与NHMe2反应生成R-CH=N Me2
2.R'-CH2COR"烯醇式互变,双键进攻R-CH=N Me2的C
3.脱去质子,变为羰基
安息香缩合
产物
生成α-羟基酮
机理
1.CN-进攻羰基C
2.极性反转,羰基C上的H迁移到O上,O-变C-
3.C-进攻另一个羰基碳
4.O上的H迁移,CN-脱去形成羰基
条件
无α-H的芳香醛之间的反应
催化剂CN-或维生素B1等其他催化剂
杂环化合物的生成
H2NOH与双羰基化合物可一步变吡啶
Hantzsch合成吡啶环法
主打一个脱水