苷类的思维导图,糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子链接而成的一类化合物,苷:配糖体,非糖部分:苷元/配糖基。
Edited at 2023-10-29 19:56:14Einhundert Jahre Einsamkeit ist das Meisterwerk von Gabriel Garcia Marquez. Die Lektüre dieses Buches beginnt mit der Klärung der Beziehungen zwischen den Figuren. Im Mittelpunkt steht die Familie Buendía, deren Wohlstand und Niedergang, interne Beziehungen und politische Kämpfe, Selbstvermischung und Wiedergeburt im Laufe von hundert Jahren erzählt werden.
Einhundert Jahre Einsamkeit ist das Meisterwerk von Gabriel Garcia Marquez. Die Lektüre dieses Buches beginnt mit der Klärung der Beziehungen zwischen den Figuren. Im Mittelpunkt steht die Familie Buendía, deren Wohlstand und Niedergang, interne Beziehungen und politische Kämpfe, Selbstvermischung und Wiedergeburt im Laufe von hundert Jahren erzählt werden.
Projektmanagement ist der Prozess der Anwendung von Fachwissen, Fähigkeiten, Werkzeugen und Methoden auf die Projektaktivitäten, so dass das Projekt die festgelegten Anforderungen und Erwartungen im Rahmen der begrenzten Ressourcen erreichen oder übertreffen kann. Dieses Diagramm bietet einen umfassenden Überblick über die 8 Komponenten des Projektmanagementprozesses und kann als generische Vorlage verwendet werden.
Einhundert Jahre Einsamkeit ist das Meisterwerk von Gabriel Garcia Marquez. Die Lektüre dieses Buches beginnt mit der Klärung der Beziehungen zwischen den Figuren. Im Mittelpunkt steht die Familie Buendía, deren Wohlstand und Niedergang, interne Beziehungen und politische Kämpfe, Selbstvermischung und Wiedergeburt im Laufe von hundert Jahren erzählt werden.
Einhundert Jahre Einsamkeit ist das Meisterwerk von Gabriel Garcia Marquez. Die Lektüre dieses Buches beginnt mit der Klärung der Beziehungen zwischen den Figuren. Im Mittelpunkt steht die Familie Buendía, deren Wohlstand und Niedergang, interne Beziehungen und politische Kämpfe, Selbstvermischung und Wiedergeburt im Laufe von hundert Jahren erzählt werden.
Projektmanagement ist der Prozess der Anwendung von Fachwissen, Fähigkeiten, Werkzeugen und Methoden auf die Projektaktivitäten, so dass das Projekt die festgelegten Anforderungen und Erwartungen im Rahmen der begrenzten Ressourcen erreichen oder übertreffen kann. Dieses Diagramm bietet einen umfassenden Überblick über die 8 Komponenten des Projektmanagementprozesses und kann als generische Vorlage verwendet werden.
苷类
理化性质
性状
一般为固体
含糖基少为结晶
含糖基多为无定形粉末
颜色
子主题
味
一般无味
个别苷有吸湿性,黏膜刺激性:皂苷,强心苷等
旋光性
均有旋光性
多左旋,水解产生的糖多右旋(水解前后旋光性变化可作为提示苷类存在的线索,但确认苷的存在是找到苷元)
溶解性
苷多水溶性
可溶于甲醇,乙醇,含水正丁醇等亲水性有机溶剂
难溶于石油醚,苯,三氯甲烷的亲脂性有机溶剂
苷元多亲脂性
易溶于有机溶剂
难溶于水(在石油醚中有的能溶,有的不溶)
糖基越多,水溶性越大
苷键裂解
研究苷类和多糖结构
酸催化水解
环境:水或稀醇
稀盐酸,稀硫酸,乙酸,甲酸等
机制:苷键原子质子化(关键)—苷键断裂形成阳碳离子和糖的阳碳离子中间体—水中阳碳离子溶剂化—脱去质子形成糖分子
水解规律
苷键原子:氮苷>氧苷>S>C
N酰胺,嘧啶环存在p-π共轭,电子云密度降低,难水解
呋喃糖(五元环,平面结构,水解后环张力减小)>吡喃糖(六)
吡喃糖苷:五碳氧苷>甲级五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷(最难水解)
去氧糖苷>羟基糖苷>氨基糖苷
2,3-去氧糖苷>2-去氧糖苷>3-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷
芳香族苷>脂肪族苷(芳环供电)
难水解或苷元易被破坏的苷类,可用两相酸水解
碱催化水解
缩醛结构稳定,一般不碱水解
酯苷,酚苷,稀醇苷或具有β-吸电子取代的苷,可发生碱水解
藏红花苦苷
酶催化水解
温和,保护糖和苷元结构不变,也可得到次级苷,可得苷元和糖,糖和糖连接方式
专属:
专属
α-苷酶(麦芽糖酶)只能水解 α-苷键(α-葡萄糖苷键)
β-苷酶(苦杏仁苷酶)只能水解β-苷键(β-葡萄糖苷键)专属性差,也可水解其他六碳糖β-苷键
判断苷键构型
渐进性
先水解外端糖基——判断顺序
乙酰解反应
试剂:乙酸酐和酸(常用硫酸,高氯酸,路易斯酸-氯化锌,三氟化硼等)
难易程度:1→6苷键>1→4>1→3>1→2
HTL,PC鉴定得到的乙酰化糖,进而推测苷中糖和糖的连接位置。
氧化开裂反应(Smith降解法)
原理:过碘酸氧化糖的邻二醇羟基结构(不是苷的邻二醇羟基),然后四氢硼钠还原成二元醇,酸中不稳定 水解得到原生苷元(反应条件温和,适合苷元结构不稳定的氧苷以及难水解的碳苷)
显色,沉淀反应
糖
苷元
提取分离
提取
水提醇沉(原生苷/次生苷/苷元)
溶解性(注意杀酶保苷),常用系统溶剂法
保持中性条件,防止苷水解 提取中加碳酸钙,或采用甲醇,乙醇,沸水
苷元脂溶性较强,一般用有机溶剂r如乙醚,三氯甲烷提取
分离
溶剂法
大孔吸附树脂法
先用水洗脱糖类的极性大成分,再用乙醇(浓度由低到高)分离苷类
柱色谱分离法
亲脂性强的苷类,苷元:硅胶吸附柱
极性大的苷类:硅胶或纤维素分配柱色谱,水饱和的有机溶剂做洗脱剂
聚酰胺色谱
检识
理化检识
糖
水解反应:苷元水溶性差,酸水解后冷却,有沉淀
色谱
TLC:硅胶分配
正向:正丁醇-乙酸-水,三氯甲烷-甲醇-水,乙酸乙酯-正丁醇-水
反向:乙腈-水,甲醇-水
PC:正丁醇-乙酸乙酯-水,正丁醇-乙醇-水,水饱和酚
显色剂
糖
苷元
苷的分类
苷键原子
氧苷
醇苷
毛茛苷
红景天苷
酚苷
天麻苷
丹皮苷
熊果苷
蒽醌苷,香豆素苷,黄酮苷的大部分
酯苷
山慈姑苷
三萜皂苷中多见
氰苷:a-羟腈结构
苦杏仁苷
硫苷
萝卜苷
黑芥子苷
氮苷
鸟苷,腺苷,胞苷
巴豆苷
碳苷
芦荟苷,杜荆苷
苷元多为黄酮,蒽酮,蒽醌类化合物
苷的结构
糖的半缩醛羟基与苷元上的羟基脱水缩合而成,所以苷类多具缩醛结构 苷元与糖之间的化学键成为苷键 苷元上与糖连接的O为苷键原子
糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子链接而成的一类化合物 苷:配糖体 非糖部分:苷元/配糖基
结构研究
程序:物理常数-分子量-组成苷的苷元和糖(苷元结构-糖的种类-糖的数目) -苷元和糖,糖和糖之间连接位置-糖和糖连接顺序-苷键构型
苷纯度测定
熔点,比旋度,TLC,HPLC
分子量
苷极性大,难挥发
一般不用电子轰击质谱(EI)
化学电离(CI),场解析(FD),快原子轰击(FAB),电喷雾(ESI)
糖的种类和数目
糖的种类:水解后用PC(正丁醇,乙酸,水),TLC(硅胶),GC(先甲醇解) ,或直接NMR
糖的数目:MC,NMR,
位置
苷元和糖:NMR——C-NMR:苷化位移
糖和糖:化学法/NMR(甲基化后甲醇解)
顺序:水解/MS
苷键构型
旋光性/酶
H/C—NMR