在外加热的条件下(油浴温度为180℃，沸腾5mm)，用一定浓 度的重铬酸钾—硫酸溶液氧化土壤有机质(碳)，剩余的重 铬酸钾用硫酸亚铁来滴定，从所消耗的重铬酸钾量，计算 有机碳的含量。本方法测得的结果，与干烧法对比，只能 氧化90%的有机碳，因此将测得的有机碳乘上校正系数1.1， 以计算有机碳量。

在氧化和滴定过程中的化学反应： 2K₂Cr₂O₇ 8H₂SO₄ 3C→2K₂SO₄ 2Cr₂(SO₄)₃ 3CO₂ 8H₂O K₂Cr₂O₇ 6FeSO₄ 7H₂SO₄→K₂SO₄ Cr₂(SO₄)₃ 3Fe₂(SO₄)₃ 7H₂O

滴定过程常用氧化还原指示剂： 邻啡罗琳： 邻啡罗咻—Fe³⁺：淡蓝色 邻啡罗琳—Fe²⁺：红色 滴定过程颜色变化：橙—灰绿—淡绿—砖红 缺点：易被悬浮土粒吸附，使终点颜色变化不明显 2—羟基代二苯胺： 2—羟基代二苯胺—Fe³⁺：紫红色 2—羟基代二苯胺—Fe²⁺：无色 滴定过程颜色变化：棕红—紫—绿

油浴锅、石蜡、磷酸浴、电热板、远红外消煮炉

称样→硬质试管→0.8000mol/L(1/6K₂Cr₂O₇)5mL→浓硫酸5mL →石蜡或磷酸浴→170-180°C 5min→溶液转入250mL三角瓶 →加指示剂→滴定

实际计算的是有机碳的量，若要计算有机质含量应乘以1.724， （一般土壤有机质平均含碳量为58%）;外加热重铬酸钾容量法 测定土壤有机质仅能氧化土壤有机质的90%， 故计算结果应乘以1.1。

（1）土样为100目风干土； （2）称样量根据土壤有机质含量多少而定，一般滴定消耗Fe²⁺ 量不得小于空白的1/3，（溶液颜色为黄色或昔中稍带绿色，不 应为绿色）否则表明样品有机质过多，应重做； （3）消煮计时应以液面真正沸腾时开始，准确计时5min，每次消 煮时温度应一致（硬质试管放入前185-190℃，放入后170-180°℃)； （4）如果土壤Cl⁻含量较多，可加Ag₂SO₄防止其干扰。

优点： 1.操作简单、快速，适于大量样品分析； 2.土壤无机碳酸盐无干扰； 3.不受外界温度变化影响。 缺点： 1.加热温度高，不易控制恒温，所以易产生误差； 2.土壤中还原性或氧化性物质干扰测定结果。

与外加热法完全相同，只是反应过程中不使用油浴或磷酸浴加热， 而是利用重铬酸钾与硫酸迅速混合时所产生的热量来氧化有机质。 由于反应温度较低，有机质氧化程度较低，只有77%，结果计算时 校正系数为1.33。

缺点： 1.有机质氧化程度较低； 2.易受外界气温影响，冬夏结果不一致，结果不稳定重现性较差； 3.使用浓硫酸量大，为外加热法的4倍，不经济； 4.目前测定土壤有机质一般不用该方法，而是用外加热法。 优点： 测定结果精密度较高，操作简便，省去了加热设备。